2,2´-BISBENZIMIDAZÓIS: UMA PREPARAÇÃO ALTERNATIVA

Evandro Luiz Dall´Oglio¹ (PG), César Zucco¹ (PQ) e Marcos Caroli Rezende² (PQ)

¹Departamento de Química, Universidade Federal de Santa catarina, 88040-900 Florianópolis, SC

²Facultad de Quimica Y Biologia, Universidad de Santiago de Chile, Casila 40, Correo 33, Santiago, Chile

Palavras-Chave: 2,2’-bisbenzimidazóis, hexacloroacetona, ultra-som

Introdução:

2,2´-bisbenzimidazóis constituem uma família de heterociclos de interesse, principalmente, como ligantes metálicos^1-3. Um método tradicional para a sua preparação envolve a reação de o-fenilendiaminas com derivados do ácido oxálico^1,2,4.

A reação clássica de Phillips entre uma diamina aromática e o ácido tricloroacético, em meio fortemente acídico, também, pode fornecer bisbenzimidazóis³. Derivados do ácido tricloroacético, como ésteres de tricloroacetamida e tricloroacetimidato⁵, podem, também, ser empregados. O uso do tricloroacetimidato⁵, sensível à água, fornece bisbenzimidazóis, mas o método é limitado a o-fenilendiaminas ativadas e produz baixos rendimentos. Em adição, ésteres tricloroacetimidatos ou seus sais não são disponíveis comercialmente, requerendo sua preparação a partir de tricloroacetonitrila e um álcool.

O emprego de tricloroacetona e hexacloroacetona como agentes acilantes de nucleófilos sulforados, oxigenados e nitrogenados tem sido profundamente estudado pelo nosso grupo.^6-9

Neste trabalho, descreve-se um novo método para a preparação de 2,2´-bisbenzimidazóis, baseado nas reações entre 1,2-fenilenodiaminas substituídas com hexacloroacetona em etilenoglicol com posterior sonicação da mistura reacional, conforme esquema.

Método:

Em todas as reações utilizou-se um sonicador tipo B. Braun Labsonic, equipado com um probe ultra-sônico de 600-Watt, frequência de 20 KHz e um probe de aço inoxidável para medida da temperatura. O controle da temperatura foi realizado utilizando-se banho termostatizado. Todos os reagentes utilizados tinham pureza analítica. As estruturas dos produtos foram determinadas via análises espectroscópicas.

Resultados:

A reação de hexacloroacetona com excesso de 1,2-fenilendiaminas substituídas (3-metil-, 3-hidroxi-, 4-metil-, 4-cloro-, 4-metoxi- e 4,5-dimetil) foi realizada em etilenoglicol, entre 40-50°C, com a formação do correspondente bisbenzimidazol substituído, com bons rendimentos.

Em todos os casos, observou-se que o uso de ultra-som diminui o tempo reacional, aumentando os rendimentos dos produtos no processo. A boa nucleofilicidade da diamina aromática, determinada pela natureza dos substituíntes no anel, é um requisito essencial para o método; grupos sacadores de elétrons (4,5-dicloro, 3-nitro e 4-nitro) não reagem nessas condições.

Conclusões:

i) as reações de 1,2-fenilendiaminas substituídas com hexacloroacetona, na presença de energia na faixa do ultra-som, demonstrou ser um bom método alternativo para a obtenção de 2,2´-bisbenzimidazóis;

ii) diaminas aromáticas substituídas com grupos doadores de eletróns favorecem estas reações.

Bibliografia:

1. Fieselman, B.F., Hendrickson, D.N., Stucky, G.D., Inorg. Chem. 1978, 17, 2078-

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