“SÍNTESE RÉGIO E ESTEREOSSELETIVA DE (Z) 1-SELENOFENIL-1-ORGANOIL-2-TIOFENIL ETENOS”

Miguel J. Dabdoub (PQ), Vânia B. Dabdoub (PQ) e Marco A. Pereira (PG).

Laboratório de Síntese de Compostos Organocalcogênios.

Departamento de Química - F.F.C.L.R.P.

Universidade de São Paulo - USP - Av. Bandeirantes, 3900 - Ribeirão Preto, S.P.

Palavras-chave : tioacetilenos, hidrosselenação e selenetos vinílicos.

A hidrometalação de acetilenos é um método amplamente utilizado para a síntese de derivados vinílicos contendo um metal ou um metalóide. Vários estudos foram realizados neste sentido e ficou estabelecido que a adição de espécies nucleofílicas de telúrio a alcinos dá origem a teluretos monoalquênicos de configuração Z.¹

Recentemente, realizamos o estudo da adição do ânion butiltelurolato de sódio (gerado in situ) aos 1-tiofenil-2-organoil acetilenos no intuito de obter espécies vinílicas contendo os grupamentos organo-enxofre e organo-telúrio.² Na literatura existem poucas metodologias para a preparação destas olefinas difuncionalizadas^3,4 que podem fornecer olefinas altamente substituídas, através da reação seletiva de cada grupamento organo-calcogênio.

Nesta comunicação, apresentamos os nossos resultados sobre o estudo da adição do ânion fenil selenolato de sódio (gerado in situ) aos 1-tiofenil-2-organoil acetilenos 1 (Equação 1) que resultou na formação dos 1-selenofenil-1-organoil-2-tiofenil etenos de configuração Z representado pela estrutura 2.

A reação processou-se de maneira 100 % régio e estereosseletiva (consultar Tabela 1), com o grupamento selenofenil ligando-se do mesmo lado e em b ao grupamento tiofenila. Os selenetos vinílicos obtidos foram isolados por coluna cromatográfica-flash com sílica-gel utilizando hexano como eluente.

EQUAÇÃO 1

Os (Z)-1-selenofenil-2-tiofenil etenos podem sofrer reação de transmetalação com n-butil lítio e posterior captura da espécie vinil litiada com eletrófilos apropriados resultando na formação de olefinas mais substituídas ou ainda, podem ser utilizados como precursores de enodiínos de configuração Z. Esses estudos encontram-se em andamento no nosso laboratório.

TABELA 1. (Z)-1-selenofenil-2-tiofenil etenos obtidos.

Referências Bibliográficas : 1. Petragnani, N. Best Synthetic Methods-Tellurium in Organic Synthesis; Academis Press: London, 1994. 2. Dabdoub, M. J.; Dabdoub, V. B.; Pereira, M. A.; Barbosa, S. L.; Zukerman-Shpector, J. resultados a serem publicados.

3. Braga, A. L.; Reckziegel, A.; Silveira, C. C.; Comasseto, J.V. Synth. Commun. 1994, 24, 1165. 4. Dabdoub, M. J.; Cassol, T. M.; Barbosa, S. L. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 831.

FAPESP, CNPq

TRABALHO A SER APRESENTADO NA 20 ^a REUNIÃO ANUAL DA SOCIEDADE BRASILEIRA DE QUÍMICA - SBQ.

PROJETO DE PESQUISA A SER DESENVOLVIDO NO DOUTORADO