NbCl5 COMO ÁCIDO DE LEWIS EM REAÇÕES DE IMINAS COM ALIL E CROTIL ESTANANAS
Carlos Kleber Zago de Andrade(PQ) e Guilherme Roberto de Oliveira(PG)*
Instituto de Química, Universidade de Brasília, Brasília - DF 70919-970 CP 4478
*Universidade Federal de Goiás, Goiânia - GO
palavras-chave: ácido de Lewis, pentacloreto de nióbio, alilação e crotilação
Ácidos de Lewis como BF3.OEt2, TiCl4, SnCl2, Me3SiCl e triflatos dos metais de transição do grupo 4 são utilizados para ativação de aldeídos e iminas, em reações com alil e crotil estananas1. Se uma alta diastereoseletividade facial é conseguida nas reações com crotil estananas, esta metodologia torna-se uma ferramenta importante na síntese de diversas classes de compostos orgânicos. Embora conheçam-se poucos relatos na literatura referindo-se ao uso de NbCl5 como ácido de Lewis2, este vem sendo utilizado com sucesso, em nosso laboratório, em reações de condensação aldólica3a e adição de alil estananas a aldeídos3b.
Objetivos
Verificar a viabilidade do NbCl5 como ácido de Lewis em reações de adição de alil e crotil estananas a iminas, otimizando as condições de reação para obtenção de melhores rendimentos e boas diastereosseletividades no caso de reações de crotilação.
Metodologia
A metodologia utilizada está resumida nos esquemas abaixo:
Resultados
Nas reações de alilação de iminas, os melhores resultados foram obtidos em CH2Cl2 e CH3CN como solventes, à -15oC. Nestas condições, iminas aromáticas foram aliladas obtendo-se rendimentos em torno de 80%. Porém quando R2 é um grupo alifático, o rendimento ficou em 35%. Na reação de crotilação, o solvente utilizado foi CH2Cl2, à -15 0C e à - 78 0C, com rendimento de 60% e apresentando baixa diastereosseletividade (syn/anti = 1,4:1,0). Quando 2 equivalentes de NbCl5 são utilizados, obtêm-se também os produtos de alilação no nitrogênio. Todos os produtos obtidos foram caracterizados através de IV, RMN - 1H e 13C.
Conclusões
O NbCl5 mostra-se um ácido de Lewis alternativo nas reações de alilação de iminas aromáticas. No caso da adição de crotil estanana a estes reagentes, estudos visando ao aumento significativo da estereosseletividade destas reações, tendo o NbCl5 como ácido de Lewis, estão em andamento.
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