SÍNTESE E ESPECTROMETRIA DE MASSA DE 2-TIOXO-3-(4-CLOROFENACIL)-5-BENZILIDENO-4-IMIDAZOLIDINONAS


Verônica Maria Morais de Souza (IC); Fabíola Soraia Vital Campos Barbosa da Silva (PG);Maria do Carmo Alves de Lima (PQ); Suely Lins Galdino (PQ)

e Ivan da Rocha Pitta (PQ)*


*Departamento de Antibióticos – CCB – Universidade Federal de Pernambuco

Cidade Universitária – 50.670-901 – Recife – PE


Palavras-chave: Espectrometria de massa, 2-tioxo-4-imidazolidinonas, vias de fragmentação


INTRODUÇÃO:

Compostos heterocíclicos do tipo imidazolidínicos 1 despertam grande interesse pela ocorrência em produtos naturais e também pela diversidade de ações terapêuticas de análogos estruturais. Esses derivados apresentam, entre outras, atividade anticonvulsivante (Natarajan – 1971), esquistossomicida (Link & Stohler - 1984), inibidora da aldose redutase (Kader e cols. - 1985), hipoglicemiante (Albuquerque e cols. - 1995), citotóxica (Costa e cols. - 1995) e antibacteriana (Brandão e cols. - 1997).

OBJETIVOS:

Neste trabalho objetivou-se a síntese, a caracterização estrutural e o estudo das fragmentações obtidas por impacto eletrônico em espectrometria de massa de derivados 2-tioxo-3-(4-clorofenacil)-5-benzilideno-4-imidazolidinônicos (NN).

MÉTODOS:

Os derivados 2-tioxo-3-(4-clorofenacil)-5-benzilideno-4-imidazolidinônicos (NN) foram preparados em três etapas. Na primeira, a partir da reação de condensação de aldeídos aromáticos substituídos com cianacetato de etila, obteve-se inicialmente os 2-benzilideno-cianacetato de etila (IP) substituídos, os quais, em uma etapa posterior, reagiram com a 2-tioxo-4-imidazolidinona 1, em etanol e na presença de piperidina como catalisador. Na última etapa, o intermediário 2 obtido sofreu uma reação de N-alquilação com o brometo de 4-clorofenacil. Todos os compostos sintetizados, após purificação foram e caracterizados por métodos físico-químicos e espectrométricos no infravermelho e massa.




RESULTADOS E DISCUSSÃO:

Os compostos 2-tioxo-3-(4-clorofenacil)-5-(2-clorobenzilideno)-4-imidazolidinona (NN-23), 2-tioxo-3-(4-clorofenacil)-5-(4-clorobenzilideno)-4-imidazolidinona (NN-24), 2-tioxo-3-(4-clorofenacil)-5-(4-metoxibenzilideno)-4-imidazolidinona (NN-25), 2-tioxo-3-(4-clorofenacil)-5-(2-bromobenzilideno)-4-imidazolidinona (NN-26), 2-tioxo-3-(4-clorofenacil)-5-(2,4-dimetoxibenzilideno)-4-imidazolidinona (NN-28), foram purificados, apresentando, respectivamente, rendimentos de 62, 50, 98, 72 e 73% e pontos de fusão de 180, 194, 185. 189 e 200ºC. Suas estruturas foram comprovadas por análises no infravermelho, por ressonância magnética nuclear protônica e por espectrometria de massa.

O impacto eletrônico de energia de 70 elétrons Volts (massa R1010C Delsi-Nermag, acoplado a uma CPG - HP 5890) sobre os derivados imidazolidinônicos NN – 23, 24, 25, 26 e 28 conduzem a formação dos respectivos ions moleculares M+ em suas abundâncias relativas: m/e 390 (44%), 390 (15%), 386 (100%), 434 (5%) e 416(1%). O derivado diclorado NN – 23 apresentou o pico de base m/e 355 devido a perda de um átomo de cloro. Os compostos NN –24 e NN – 28 apresentam o fragmento m/e 139 ClC6H4CO+ como pico de base. Este fragmento é igualmente importante para o composto NN – 23 com abundância relativa de 92% (m/e 139), sendo entretanto seu pico de base formados a partir deste fragmento pela eliminação de monóxido de carbono M-CO, m/e 111 (100%). A contribuição dos isótopos ao pico M+2 confirma a presença dos átomos de S, Cl ou Br nas moléculas estudadas.

CONCLUSÃO:

O estudo das fragmentações obtidas por impacto eletrônico em espectrometria de massa dos derivados 2-tioxo-3-(4-clorofenacil)-5-benzilideno-4-imidazolidinônicos (NN) comprovam as respectivas estruturas químicas.


BIBLIOGRAFIA:

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  8. Natarajan, D.N. Acta Pharm. Suecia, 8(5), 537-540, 1971.


Apoio: CNPq/CAPES