SÍNTESE, ESTRUTURA DO

Cu₂C₂₈N₆H₃₂Cl₄O₈ UM COMPLEXO BINUCLEAR DE COBRE (II) COM

N,N,N’,N’-tetrakis(2-piridilmetil)1,4-butanodiamina = TBPN

Herton Fenner¹ (PG), Ademir Neves² (PQ), Manfredo Hörner¹(PQ),

Johannes Beck³ (PQ).

¹Departamento de Química - UFSM ²Departamento de Química - UFSC ³Institut fšr Anorganische und Analytische Chemie, Universität Gieben /Alemanha

Palavras- chaves: Estrutura Cristalina, Complexos de Cobre(II), Síntese.

INTRODUÇÃO

As biomoléculas de cobre são responsáveis, principalmente, pelo transporte de oxigênio e de elétrons. Existe um grande interesse dos químicos em estudar modelos para reproduzir em laboratório compostos similares com o objetivo de elucidar o mecanismo de atuação dessas moléculas.

Para este trabalho utiliza-se ligantes, contendo nitrogênio piridínico e oxigênio fenólico, na síntese inorgânica para simular modelos para grupos histidínicos e tirosina, respectivamente, presentes nessas biomoléculas.

A respeito a reações efetuadas com cobre (II), tem-se pesquisa baseada em torno de um modelo sintético para o sítio ativo da Galactose Oxidase. Essa, é uma metaloenzima extracelular secretada pelo fungo Dactylium dendroides, que catalisa a oxidação estereoespecífica de uma variedade de álcoois primários e possui uma única superfície mononuclear cúprica que catalisa uma transferência de 2 elétrons durante a oxidação de álcoois primários aos correspondentes aldeídos^1-3.

O complexo Cu₂C₂₈N₆H₃₂Cl₄O₈ (Figura 1) é um exemplo que pode servir de modelo que simula, estruturalmente, o sítio ativo da Galactose Oxidase.

METODOLOGIA

O Complexo Cu₂C₂₈N₆H₃₂Cl₄O₈ foi sintetizado a partir da reação do ligante TBPN (N,N,N’,N’-tetrakis(2-piridilmetil)1,4-butanodiamina) em metanol com CuCl₂ (1:2) , ocorrendo a formação, rapidamente, de um composto de coordenação com coloração azul intensa após adição de perclorato de potássio. O composto foi recristalizado em etanol a 95%.

RESULTADOS

A coleta de dados (difrat“metro IPDS-STOE) e o refinamento da estrutura reúnem: fórmula empírica C₁₄H₁₆Cl₂CuN₃O₄, M_r = 424.74, T = 293(2)K, 4045 refl. Totais, 2q_MAX = 25,88^°, ortorrômbico, grupo espacial Pbcn, l(MoK_a) = 0.70930 , a = 10.9490(9) , b = 15.1670(9) , c = 20.4890(17) , Z = 8, R₁ =0.0387, wR2 = 0.0712 (refinamento baseado em F²) (Shelxl-97)⁴, incluindo 2058 refl. Independentes [R_int = 0.0751] com [ I>2s(I)] e 281 parƒmetros. Solução da estrutura: Métodos Diretos. Destacam-se: [Cu-N(2), 1.983(7) ], [Cu-N(3), 1.994(8) ], [Cu-N(1), 2.051(4) ], [Cu-Cl(1), 2.2318(14) ],[N(2)-Cu-N(3), 163.54(19)^o], [N(2)-Cu-N(1), 82.0(2)^o], [N(3)-Cu-N(1), 81.5(2) ^o], [N(2)-Cu-Cl(1), 98.41(15)^o], [N(3)-Cu-Cl(1), 98.03(15)^o], [N(1)-Cu-Cl(1), 174.29(16)^o].

CONCLUSÃO

Fig. 1- a Geometria de coordenação do Cu(II) é piramidal de base quadrada, distorcida. A base da pirƒmide é formada por dois átomos de nitrogênio piridínicos N2 e N3, um nitrogênio amínico N1 e um átomo de halogˆnio Cl1. O átomo de oxigênio O1 do ânion perclorato ocupa a posição axial da pirâmide.

Figura 1 : Ortep do complexo Cu₂C₂₈N₆H₃₂Cl₄O₈.

BIBLIOGRAFIA

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(CNPq, CAPES)