SÍNTESE, ESTRUTURA DO
cis-[Pd(NH3)2{C6H4-1,2-(NNNPh)2}].H2O UM COMPLEXO MONONUCLEAR DE PALÁDIO(II) COM
1,2-BIS(FENILTRIAZENIDO)BENZENO E AMÔNIA
Manfredo Hörner1(PQ), Almir Luis Brancher2(PG), Herton Fenner1(PQ),
Johannes Beck3(PQ)
1Departamento de Química – UFSM, 2Universidade de Caxias do Sul – UCS,
3Instituto de Química Inorgânica e Analítica de Justus-Liebig-Universitat, Gieben, Alemanha
palavras-chave: estrutura cristalina, ligante bistriazenido, complexo de paládio(II)
Ligantes com três átomos de nitrogênio em seqüência apresentam energia livre de formação desfavorável e tendem a decompor-se. Quando dotados de substituintes como grupos aromáticos, tornam-se mais estáveis, sem perigo de manipulação. Esta forma de estabilização também é válida para sistemas multicatenados de nitrogênio, motivando a síntese do ligante 1,2-bis(feniltriazeno)benzeno, que envolve duas cadeias com três nitrogênios em seqüência na mesma molécula. Neste trabalho, descrevem-se a síntese e a estrutura cristalina e molecular do [cis-(diamin){1,2-bis(feniltriazenido)benzeno} paládio(II)], um complexo mononuclear com o ligante desprotonado 1,2-bis(feniltriazenido)benzeno, incluindo-se dados de IR e 1H-RMN.
Em função da simetria local (C2v) do ligante multidentado, objetivou-se o estudo da coordenação do íon 1,2-bis(feniltriazenido)benzeno duplamente desprototonado com paládio(II), enfocando-se o efeito quelato exercido pelo anel pentagonal, possibilitado pela geometria de coordenação quadrada plana do metal.
Obtenção do complexo de paládio(II): Dissolvem-se 0,3 mmol do 1,2-bis(feniltriazeno)benzeno em uma mistura de 20 mL de THF/etanol contendo Na0 finamente pulverizado, adicionando-se esta solução a 0,3 mmol de cis-[Pd{NH3)2Cl2] contidos em 15 mL de NH3. A mistura agitada durante 30 minutos adquire coloração avermelhada, sendo concentrada à aproximadamente 1/3 do volume em um roto-evaporador. Monocristais vermelhos, adequados para a análise por difração de raios-x, são obtidos à temperatura ambiente com uma sobrecamada de n-hexano à solução concentrada. Rendimento bruto: 80%. Ponto de fusão: decompõe-se à 210 0C. IR: 3332 cm-1 nasNH; 1197 cm-1 nsNNN; 1373 cm-1 nasNNN. 1H-RMN: NH: singlete d 4,45 ppm; H (aromáticos): multiplete d 6,77 - 7,70 ppm.
A coleta de dados (difratômetro IPDS-STOE) e o refinamento da estrutura reúnem: fórmula empírica, C18H21N8OPd, Mr = 471,83, T = 293(2) K, 13206 refls. totais, 2qMAX = 25.900, hkl, (-08 £ h £ 08, -14 £ k £ 14, -27 £ l £ 26), ortorrômbico, grupo espacial Pnam, l(MoKa) = 0.71073 Å, a = 7.1516(7), b = 12.1445(7), c = 22.1075(12) Å, V = 1920.1(2) Å3, Z = 4, Dx = 1.632 Mg/m3, m = 0.994 mm-1, F(000) = 956, R1 = 0.0250, wR2 = 0.0579 (refinamento baseado em F2) (Shelxl-97)1, incluindo 1827 refls. independentes [Rint = 0.0365] com [I>2s(I)] e 327 parâmetros. Solução da estrutura: Métodos diretos (Shelxs-97). Parâmetros térmicos anisotrópicos para C, N, O e Pd. Destacam-se: [Pd-N(1), 2.017(2) Å], Pd-N(4), 2.070(2) Å], [N(1)-N(2), 1.328(3) Å], [N(2)-N(3), 1.275(3) Å]. Coordenadas dos átomos de H: calculadas com base na geometria do complexo.
O complexo com a simetria local m, apresenta um ligante 1,2-bis(feniltriazenido)benzeno com suas cadeias N3 envolvendo um centro metálico Pd(II) em posição cristalográfica especial, no caso, sobre o plano especular m.
Essa forma de coordenação possibilitou a formação de um anel pentagonal (efeito quelato) termodinamicamente bastante estável. O deslocamento médio dos átomos do anel da planaridade é de 0.1235 Å.
G.M.Sheldrick, SHELXS-97, SHELXL-97, Program for Crystal Structure Solution and Refinament, University of Göttingen, Germany (1997).
(CNPq, CAPES, FAPERGS)