COMPLEXOS DE NÍQUEL(II) DE TIOSSEMICARBAZONAS b- E g-(N)-HETEROCÍCLICAS N(4’)-SUBSTITUÍDAS


Letícia Regina de S. Teixeira (PG), Heloísa Beraldo (PQ)


Departamento de Química - Instituto de Ciências Exatas

Universidade Federal de Minas Gerais



palavras-chave: tiossemicarbazonas N(4’)-substituídas, complexos, níquel(II)


As tiossemicarbazonas e seus complexos metálicos são uma classe de compostos que apresentam uma grande diversidade de aplicações biológicas(1). Sabe-se que a atividade biológica das tiossemicarbazonas varia com a presença de subtituintes no nitrogênio terminal. Em muitos casos, a presença do substituinte faz aumentar a atividade biológica desses compostos(2). Nesse trabalho realizamos a síntese de complexos de níquel(II) de N(4’)-metil e N(4’)-etil tiossemicarbazonas derivadas de 3- e 4-formilpiridina (H3Fo4M, H3Fo4E, H4Fo4M, H4Fo4E) e 3- e 4-acetilpiridina (H3Ac4M, H3Ac4E, H4Ac4M, H4Ac4E, FIG.1).


Os ligantes foram obtidos por um método já descrito anteriormente(3). Os complexos foram obtidos através da reação entre a tiossemicarbazona e perclorato de níquel(II) na proporção M:L 1:2. A mistura permaneceu sob refluxo e agitação continua por aproximadamente 5 horas. Os sólidos resultantes foram filtrados, lavados com EtOH e Et2O e secados sob vácuo. Os compostos foram caracterizados através de microanálises, medidas de condutimetria e de seus espectros de infravermelho e RMN. Oito novos complexos de níquel(II) foram obtidos: [Ni(H3Fo4M)2](ClO4)2 (1), [Ni(H4Fo4M)2(OH2)](ClO4)2 (2), [Ni(H3Ac4M)2](ClO4)2.2H2O (3), [Ni(H4Ac4M)2](ClO4)2.4H2O (4), [Ni(H3Fo4E)2(OH2)](ClO4)2 (5), [Ni(H4Fo4E)2](ClO4)2 (6), [Ni(H3Ac4E)2](ClO4)2.3H2O (7) e [Ni(H4Ac4E)2(OH2)2](ClO4)2 (8).

Os dados de microanálises sugerem a presencia de duas moléculas do ligante protonado e dois percloratos como contra-íons para cada íon metálico. Podemos então formular estes complexos como: [Ni(HL)2](ClO4)2. Para todos os complexos (com exceção do complexo (1)), os dados de microanálises sugerem ainda a presença de moléculas de água. As medidas de condutimetria mostram que os complexos são eletrólitos 1:2, de acordo com a presença dos contra-íons e de ligantes protonados nos complexos. Os espectros de infravermelho confirmam a existência dos ânions percloratos. Apesar de os complexos serem fraca ou moderadamente paramagnéticos, foi possível registrar seus espectros de RMN. Os sinais de N(4’)H foram observados na faixa de d = 8,613-8,923. Os ligantes derivados de formilpiridina tiossemicarbazonas mostram um sinal de ressonância de N(2’)H na faixa de d = 11,928-11,651, que é consistente com uma ligação de hidrogênio desse próton ao DMSO. Para os ligantes derivados de acetilpiridina tiossemicarbazonas o sinal de N(2’)H é encontrado na região de d = 10,262-10,243. Pela coordenação, os sinais de N(2’)H dos ligantes deslocam-se para freqüências mais baixas, indicando uma ligação de hidrogênio mais fraca com o DMSO nos complexos. Os sinais de ressonância de CH e CH3 para as formil e acetilpiridina tiossemicarbazonas deslocam–se para freqüências mais baixas nos complexos pela coordenação através de N(1’). Os sinais dos substituintes metila e etila deslocam-se nos espectros dos complexos para regiões de freqüências mais baixas pela coordenação do enxofre. A absorção atribuída ao estiramento n(C=N) em 1570- 1595 cm-1 no espectro de infravermelho das tiossemicarbazonas desloca-se no espectro dos complexos para 1570-1580 cm-1 indicando coordenação do nitrogênio azometínico N(1’) ao níquel. Uma banda situada na região de 780-810 cm-1, atribuída ao estiramento n(C=S), no espectro dos ligantes, desloca-se para freqüências mais baixas (710-790 cm-1) nos espectros dos complexos, sugerindo a coordenação pelo enxofre. As bandas atribuídas as vibrações Ni-N(1’) aparecem na região de 452- 405 cm-1 e aquelas atribuídas as vibrações Ni-S aparecem na região de 310-390 cm-1. Nos espectros dos complexos (2) e (5) observa-se a presença de uma banda fina em 3280 e 3350 cm-1 respectivamente, ausente no espectro dos ligantes que foi atribuída ao estiramento n(OH) da água coordenada. Os espectros dos complexos (4), (7) e (8) apresentam uma banda larga na região de 3600- 3200 cm-1, característica de água de cristalização.



Referencias Bibliográficas

  1. D.X. West, S.B. Padhyé, P.B. Sonawane, Structure and Bonding, 76, 1 (1991).

  2. H. Beraldo, S.B. Kaisner, J.D. Turner, I.S. Billeh, J.S. Ives, D.X. West, Transition Met. Chem., 22, 459 (1997).

  3. S.P. Mittal, S.K. Sharma, R.V. Singh, J.P. Tandon, Curr. Sci., 50, 483 (1981).




(CAPES, CNPq)