INFLUÊNCIA DE POLISSILOXANAS AQUIRAIS SOBRE O SELETOR QUIRAL 2,3,6-TRI-O-METIL-b- CICLODEXTRINA EM CGAR-QUIRAL

Andréia de S. Maller (IC)¹, Maria da Conceição K. V. Ramos (PQ)¹, Francisco Radler de Aquino Neto (PQ) ¹

¹LADETEC - Instituto de Química – Departamento de Química Orgânica – UFRJ

ladetec@iq.ufrj.br

palavras-chave: ciclodextrina, polissiloxanas, cgar-quiral.

Há mais de uma década vários derivados de ciclodextrina (CD) tem sido sintetizados e empregados puros ou diluídos em polissiloxanas, como seletor quiral em CGAR. Entre esses, o derivado permetilado, 2,3,6-O-tri-O-metil-b-ciclodextrina (PMCD) tem apresentado grande versatilidade de aplicação¹, além de ser praticamente, o único adequado ao uso em CGAR-quiral disponível comercialmente. A maioria dos trabalhos citados na literatura emprega este derivado diluído em OV1701 (5% de fenila, 7% de cianopropila, metilpolissiloxana), entretanto, a solubilidade nesta polissiloxana é limitada a 10-15% e tem sido observada redução na resolução quiral em temperaturas abaixo de 70°C. Aproveitando a nossa experiência na preparação de colunas capilares de vidro resolvemos comparar o efeito de metilpolissiloxanas geralmente usadas em CGAR-AT, contendo diferente percentagem de grupos fenila, com OV1701-OH. Neste trabalho serão discutidos os resultados obtidos com PS-086 e PS-090 durante a análise dos álcoois racêmicos (±)-1-fenil-1-hidroxi etano, (±)-1-fenil-1-hidroxi propano, (±)-1-fenil-2-hidroxi pentano e (±)-2-fenil-2-hidroxi butano (Aldrich) (Tabelas 1 e 2). Colunas de vidro Duran 50 (25mx0,22mmx0,25mm) foram preparadas pelo método de Blum² e testadas quanto a eficiência de separação pelo teste de Grob³. Cromatógrafo HP 5890 série II com detector de ionização em chama (280°C) e injetor (260°C) com taxa de divisão de fluxo 1/100, H₂ (50cm/seg). As colunas apresentaram qualidade comparável e TZ entre 27 e 30.

Os resultados (Tabelas 1 e 2) indicam que a porcentagem de fenila nas fases aquirais praticamente não altera a enantiosseletividade (a) de PMCD, todos os enantiômeros foram separados, e os valores de (a) foram semelhantes. Entretanto, a resolução quiral (R_s) foi afetada: em condições de programação de temperatura, a resolução foi maior em PS-090. Em isoterma, esse valores foram maiores em PS-086 o que é razoável, porque todos os compostos apresentaram maior tempo de retenção nessa fase e menor em OV1701-OH. É interessante notar que apesar do aumento da porcentagem de fenila resultar em maior tempo de retenção, este efeito não é claro, ao se comparar PS-086 com PS-090. Por outro lado, se considerarmos que a porcentagem de grupos polares é a mesma, em PS-086 e OV1701-OH, pode-se concluir que os resultados obtidos sugerem que o seletor PMCD é mais solvatado por PS-086 o que resulta em uma fase estacionária mais homogênea. Outros experimentos deverão ser realizados para se entender melhor o comportamento desses sistemas. Apesar dessas novas colunas não apresentarem um ganho em enantiosseletividade, em relação aos compostos testados, com certeza serão úteis como substitutas das colunas usuais, PMCD/OV1701-OH e talvez venham a apresentar maior vantagem do que essas, na análise de compostos com maior teor de grupos aromáticos.

TABELA 1- RESULTADOS DA CGAR-QUIRAL A 80°C//3°C/MIN//150°C

TABELA 2- RESULTADOS DA CGAR-QUIRAL A 90°C

(CNPq), (FUJB), (FAPERJ)

Referências: 1-Keim, W. et al. J. High Resol. Chromatogr. 1991, 14 507; 2- Blum, H. JHRC,1985, 8, 718; 3-Grob, K. Making and Manipulating Capillary Colums for Gas Chromatography. Huethig: Heidelberg, 1986; 1-232.