A nossa contribuição nesta área iniciou com a síntese e caracterização estrutural dos compostos [Hg(SePh)2] e [nBu4N][Hg(SePh)3] obtidos pela reação entre derivados de difenildisseleneto e mercúrio elementar4.
SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO ESTRUTURAL DO COMPLEXO DIIODOBIS(DIFENILTELURETO)MERCÚRIO(II)
a) Universidade Federal de Santa Maria, Departamento de Quimica, 97.119-900 Santa Maria-RS, Brasil
b) Forschungszentrum Rossendorf, Institut für Radiochemie, c/o Technische Universität Dresden, Institut für Analytische Chemie, D-01062 Dresden
palavras-chaves: mercúrio, telúrio, estrutura
O interesse pelos calcogenetos metálicos e seus derivados tem aumentado nos últimos anos devido a crescente aplicação destes em células solares, detectores de I.V. e em fibras óticas para comunicação1. Uma outra área de interesse é a aplicação de calcogenetos metálicos como intermediários químicos em sínteses orgânica2. O conhecimento das estruturas moleculares cristalinas de novos calcogenetos metálicos, proporcionará o desenvolvimento de compostos com diferentes características semicondutoras3.
A
nossa contribuição nesta área iniciou com a
síntese e caracterização estrutural dos
compostos [Hg(SePh)2] e [nBu4N][Hg(SePh)3]
obtidos pela reação entre derivados de
difenildisseleneto e mercúrio elementar4.
Atualmente estamos desenvolvendo o estudo da reação entre PhTeI3, HgI2 e Hg0 a temperatura de 250 0C em tubos de aço lacrados, onde obtivemos o [Hg(Ph2Te)2I2] (fig 1). Analisamos e identificamos outros compostos já conhecidos dentre os quais podemos citar PhTeTePh e PhTePh provenientes da ação redutora do Hg0 e derivados do HgTe.
Os dados cristalográficos foram obtidos a partir de um difratômetro Enraf-Nonius CAD-4. Utilizou-se monocromador de grafite com radiação Mo-Ka. A redução dos dados foi feita com o programa HELENA5. Este composto cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial C2/c e apresenta as constantes de cela a=22,484(3)Å, b=10,176(1) Å, c=24,210(3) Å e b=112,49(1)°. A solução foi obtida com o programa SHELXS-976, através do método direto. Para o refinamento usou-se o programa SHELXL-976. O cálculo de sucessivas diferenças do mapa de Fourier levou ao valor de R1=0,0394, wR2=0,0840 (refinamento baseado em F2), incluindo 4341 refls. Independentes (Rint=0,0677) e 173 parâmetros. A representação do composto [Hg(Ph2Te)2I2] (figura acima) foi feita usando o programa gráfico ORTEP III7.
A cela unitária contém 4 moléculas do [Hg(Ph2Te)2I2], sendo que a molécula total é gerada através da unidade assimétrica pela operação de simetria –x+1,y, -z+0,5. O íon Hg(II) apresenta coordenação tetraédrica com dois átomos de iodo (dist. Hg-I= 2.7659(8)Å) e dois ligantes difeniltelúrio(dist. Hg-Te=2.8999(8)Å). Os ângulos entre os ligantes situam-se entre 103,63(2)° a 117,62(4)°.
1 - T. Chivers J. Chem. Soc. Dalton Trans., (1996)1185-1194
2 - Y. Okamoto, T. Yano J. Organometal. Chem.,29(1971)99-103
3 - J. de Marchant, M. Cocivera J. Electrochem. Soc. 143(1996)4054-4059; T.J. Groshens, R. W. Gedridge, jun. and C. K. Lowe-Ma. Chem. Mater. 6(1994)727
4 - Ernesto Schulz Lang, E. M. Vázquez-Lopez , Marcelo Müller Dias, Ulrich Abram Synthesis and Characterization of Benzeneselenolates of Mercury(II). Crystal and Molecular Structures of [Hg(SePh)2] and [nBu4N][Hg(SePh)3] Z. anorg. allg. Chem. Aceito
5 - A. Spek, PLATON e HELENA - Programs for Data Reduction and Handling of X-ray Structure Data, University of Utrecht, The Netherlands, 1995.
6 - G.M. Sheldrick, SHELXS-97, a program for the solution of crystal structures, SHELXL 97, a program for the refinement of crystal structure data, University of Göttingen, University of Göttingen, 1997.
7 - Farrugia, L. J., J. Appl. Cryst., 565, 1997.
[CNPq, FAPERGS]