SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO ESTRUTURAL DO COMPLEXO DE TÓRIO(IV) COM BIS(DIFENILFOSFINO-DIÓXIDO)ETANO

Élida Bonfada(PQ)^a), Ernesto Schulz-Lang(PQ)^a), Renato André Zan(IC)^a),

Ulrich Abram(PQ)^b)

^a) Universidade Federal de Santa Maria, Departamento de Quimica, 97.119-900 Santa Maria-RS, Brasil

^b) Forschungszentrum Rossendorf, Institut für Radiochemie, c/o Technische Universität Dresden, Institut für Analytische Chemie, D-01062 Dresden

palavras-chaves: tório, síntese, estrutura

Ligantes orgânicos contendo um grupo monofuncional fosforila tem sido usados não somente para estudar a química de coordenação do elemento tório bem como para realizar na prática a extração em sistemas líquido-líquido [1]. No entanto, são raros estudos estruturais nos quais são descritos detalhes da esfera de coordenação deste actinídeo [2-4]. O mesmo acontece com compostos de tório com ligantes di e tridentados contendo pelo menos um grupo fosforila.

Foram descritos complexos de tório com número de coordenação 10 e 12 com ligantes como dietil (N,N’-dietilcarbamil)-metilenofosfonato[5], 2,6-bis(difenilfosfinometil)piridina N,P,P’-trióxido [6] e N-isopropil-bis(difenilfosfinoil)amina[7]. Com ligantes estericamente grandes como octametilpirofosforamida-0,0’ no entanto o complexo de tório [ThCl₄L₂] apresenta o número de coordenação 8 com o átomo do actinídeo [8].

Neste trabalho nós descrevemos a síntese e a caracterização estrutural, bem como estudo espectroscópico do complexo de tório (IV) contendo o ligante Ph₂P(O)CH₂CH₂P(O)Ph₂ (L₁), que foi obtido na forma cristalina pela reação do nitrato de tório (IV) com o ligante L₁ produzindo a estrutura abaixo.

O composto descrito foi caracterizado através de IV(u(PO)=1123 cm^-1), ³¹P-RMN (34ppm), espectrometria de massa FAB( [Th(L¹)₂(NO₃)₃]⁺ com m/z = 1278), e difração de raios-X. Este composto cristaliza no sistema triclínico, grupo espacial P. As constantes de cela são a = 12.111(1)Å, b = 12.216(1)Å, c = 18.334(5)Å, a = 97.01(1)°, b = 91.68(1)°, g = 93.22 (1)° e Z = 2. A estrutura foi calculada via Síntese de Patterson, sendo o refinamento executado pelo método dos mínimos quadrados até R1( F) = 0,0346 e wR2(F²) = 0,0875 baseado em 1008 reflexos independentes [>2s(I)].Os dados foram obtidos em um difratômetro CAD4 a temperatura de –50°C. Os cálculos foram efetuados utilizando-se os programas SHELXS-97 e SHELXL-97 [9].

O átomo de tório no cátion [Th(L¹)₂(NO₃)₃]⁺ é decacoordenado, e a esfera de coordenação não apresenta-se na forma de um poliedro ideal para este número de coordenação. As distâncias das ligações Th-O encontradas estão na faixa de 2,342(3) (óxido de fósforo) e 2,599(4)Å (nitrato).

[1] G.R. Chopin, J.D. Navratil, W.W. Schultz, Eds., Actinide/Lanthanid Separations, World Scientific, Singapore, 1985 and refs. Therein.

[2] D.L. Kepert, J.M. Patrick, A.H. White, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 385 (1983).

[3] G. van den Bossche, J. Rebizant, M.R. Spirlet, J. Goffart, Acta Crystallogr. C44, 994 (1988).

[4] R.J. Butcher, D.L. Clark, S.K. Grumbine, B.L. Scott, J.G. Watkin, Organometallics 15, 1488 (1996).

[5] S.M. Bowen, E.N. Duesler, R.T. Paine , Inorg. Chem. 21, 261 (1982).

[6] B.M. Rapko, E.N. Duesler, P.H. Smith, R.T. Paine, R.R. Ryan, Inorg. Chem., 32, 2164 (1993).

[7] K. Aparna, S.S. Krishnamurthy, M. Nethaji, J. Chem. Soc, Dalton Trans. 2991 (1995).

[8] D.L. Kepert, J.M. Patrick, A.H. White, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 559 (1983).

[9] G.M. Sheldrick, SHELXS-97, a program for the solution of crystal structures, SHELXL-97, a program for the refinement of crystal structure data, University of Göttingen, University of Göttingen, 1997.

DAAD, CNPq, FAPERGS, IPEN