SÍNTESE , CARACTERIZAÇÃO E ESTRUTURA DE (dmpymt)AuP(Ph)3 E (dmpymt)2
Ernesto Schulz Lang1) (PQ), Ramão M. Fernandes Júnior 1) (IC) , Sebastião de Souza Lemos 2) (PQ) , Leonardo Schulz Lang 2) (PG) e Ulrich Abram 3) (PQ) .
1)
Departamento de Química - Universidade Federal de Santa Maria
- RS - Brasil
2)
Laboratório de Química Inorgânica
Preparativa - LAQUIP - Ínstituto
de Química - Universidade de Brasília - UNB - Brasil
3) Institut für Analytische - Technische Universitat
- Dresden - Alemanha
palavras – chave : Síntese , Enxofre , Estrutura .
O presente trabalho tem como objetivo a investigação do modo de interação do composto 4,6 dimetil-pirimidina-2-tiona (dmpymtH) com derivados de Au (I) coordenado com ligantes tipo trifenilfosfano e pseudohaletos 1.
Este ligante caracteriza-se pela possibilidade de equilíbrio tautomérico tiona - tiol (Eq.1) e pela possibilidade de atuar como um ligante neutro ou aniônico , monodentado ou polidentado. Recentemente foi relatada a reatividade do dmpymtH na formação de complexos de Hg (II) como um ligante bidentado2.
Conforme observamos na Eq.1 , pode ocorrer a formação do correspondente dissulfeto na presença de oxigênio. Esta possibilidade foi verificada com excelente rendimento utilizando-se peróxido de hidrogênio como agente oxidante Eq.2
H2O2 / H2O
dmpymtH (dmpymt)2 (Eq.2)
Realizaram-se vários testes com diferentes derivados de Au (I) e como resultado obtivemos o composto (dmpymt)AuP(Ph)3 , conforme Eq.3 .
ET3N / THF
dmpymtH + AuClP(Ph)3 (dmpymt)AuP(Ph)3 + [ET3NH]+Cl- (Eq.3)
O emprego de trietilamina teve a finalidade de desprotonar o ligante dmpymtH levando a formação do cloreto de trietilamônio insolúvel em THF, sendo isolado da mistura reacional através de filtração.
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Fig. 1 Fig. 2
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Parâmetros Cristalográficos |
(dmpymt)2 |
(dmpymt)AuP(Ph)3 |
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Fórmula empírica |
C12H14N4S2 |
C24H22N2SPAu |
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Sist. cristalino / Grupo espacial |
Monoclínico /P21/c |
Triclínico / P -1 |
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Dimensões da cela unitária Å/ °
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a= 12.312 a = 90.0 |
a= 8.828 a = 97.104 |
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b= 9.093 b= 107.69 |
b= 11.143 b = 105. 58 |
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c= 13.320 g = 90.0 |
c= 12.318 g = 95.045 |
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R1/wR2 |
0.0580 / 0.1198 |
0.0618 / 0.1501 |
Para o composto (dmpymt)2 (fig.1) , a análise elementar (CHN) teórica/experim. (%C=51.77 / 51.65 , %H=5.07 / 4.90 , %N=20.13 / 19.90 ) confere com a fórmula empírica. No espectro de massas (FAB+) verifica-se a existência do pico do íon molecular em 279 m/z.
Para o composto (dmpymt)AuP(Ph)3 (fig.2), a análise elementar (CHN) teórica/experim. (%C=48,17 / 47,76 , %H=3,70 / 3,92 , %N=4,68 / 4,43 ) confere com a fórmula proposta. O principal fragmento encontrado no espectro de massas (FAB+) foi [AuP(Ph)3] 459.0 m/z , além do pico do íon molecular [(dmpymt)AuP(Ph)3] em 598 m/z.
O espectro vibracional na região do infravermelho apresentou bandas atribuídas a 3.181 a 2.838 cm-1 (nNH + nCH aromático) , 2.040 cm-1 (nNCS) , 1.620 cm-1 (nC=C + nC=N aromático – coincidentes com o dmpymtH livre) , 1.221 a 1.185 cm-1 (nNCS + nCS – diferentes do ligante livre )3
1(1) Lemos , S. S.; Cardoso , Z. Z.; Deflon , V. M.; 22ª Reunião Anual da SBQ , Resumo QI-109 (Poços de Caldas – MG) 1999.
2(2) Das , A. K.; Setb , S.; Journal of Inorganic Biochemistry , 1997 , 65, 207-218.