SÍNTESE E ESTRUTURA DO BIS[1,3-BIS(4-NITROFENIL)TRIAZENETO)PRATA(I)](ETILENODIAMINA), UM COMPLEXO BINUCLEAR DE PRATA(I) COM DIFERENTES GEOMETRIAS DE COORDENAÇÃO PARA OS CENTROS METÁLICOS

Manfredo Hörner¹ (PQ), Vanessa Santana Carratu¹ (PG), Leandro Bresolin¹(PG), Johannes Beck² (PQ)

¹Departamento de Química – UFSM/Brasil, ² Instituto de Química Inorgânica - Universidade de Bonn/Alemanha

palavras-chave: ligante triazeno, complexos de prata(I), estrutura cristalina

Introdução

Griess em 1859 sintetizou o 1,3-difeniltriazeno e derivados como as primeiras moléculas incluindo uma cadeia com três átomos de nitrogênio em seqüência.¹ Nos últimos 35 anos a química de coordenação com ligantes catenados de nitrogênio incluindo derivados de triazenos, tetrazenos, tetrazadienos e pentazadienos apresentou um apreciável crescimento.² Neste trabalho descreve-se a síntese e estrutura cristalina do complexo {(O₂NC₆H₄NNNC₆H₄NO₂)₂Ag₂(C₂N₂H₈)} (1) com o ligante 1,3-bis(4-nitrofenil)triazeno desprotonado.

Objetivo

Como objetivo de observar um número de coordenação diferente da coordenação linear dos íons Ag(I), que é a mais comum para este íon, apresentamos a reação entre 1,3-bis(4-nitrofenil)triazeno com nitrato de prata (I), na presença de etilenodiamina, obtendo um novo complexo binuclear de prata (I), {(O₂NC₆H₄NNNC₆H₄NO₂)₂Ag₂(C₂N₂H₈)} (1), com o ligante 1,3-bis(4-nitrofenil)triazeno ligado em ponte aos centros metálicos.

Métodos

^{Cristais vermelhos prismáticos aptos à coleta de dados de difração de raios-x, foram obtidos a partir da adição de etilenodiamina no meio de reação do ligante 1,3-bis(4-nitrofenil)triazeno e nitrato de prata, envolvendo acetonitrila e THF}

^{Rendimento Bruto: 15%. Ponto de fusão: decomposição à 120 °C. Análise Elementar (encontrado): C, 37.38; H, 3.03; N, 18.91 (1). IR: 3261 cm-1 n NH; 1282 cm-1 nasNNN; 1498 cm-1 nas NO2; 1328 cm-1 ns NO2.}

Resultados

A coleta de dados (difratômetro CAD4 MACH3 Enraf-Nonius) e o refinamento da estrutura reúnem: fórmula empírica C₂₆H₂₆Ag₂N₁₂O₈, T= 293(2)K, refls.totais 11420, 2q_max= 25.00°, monoclínico, grupo espacial P2₁/a, l(MoKa) = 0.71073 Å, a=13.806(3) Å, b=10.355(2) Å, c=21.960(4) Å, b=108.270(10)º, V=2981.2(10) ų, Z=4, R₁=0.0434, wR₂=0.0844, (refinamento baseado em F²) (Shelxl-97)³, incluindo 5244 refls. Independentes [R(int)=0.0398]com I>2s(I)] e 436 parâmetros. Solução da estrutura : métodos diretos (Shelxs-97). Parâmetros térmicos anisotrópicos para Ag, C, N, destacam-se: [Ag1-N4, 2.103(5) Å], [Ag1-N1, 2.118(4) Å], [Ag1-Ag2, 2.796(9) Å], [Ag2-N3, 2.264(5) Å], [Ag2-N6, 2.562(4) Å], [Ag2-N11, 2.405(6) Å], [Ag2-N12, 2.349(6) Å], [N1-N2, 1.303(5) Å], [N2-N3, 1.280(6) Å], [N4-N5, 1.297(6) Å], [N5-N6, 1.295(6) Å], [N4-Ag1-N1, 178.07(19)°], [N3-Ag2-N6, 123.96(17)°], [N3-Ag2-N11, 121.54(19)°], [N3-Ag2-N12, 131.6(2)°], [N1-N2-N3, 116.1(4)°], [N4-N5-N6, 114.7(4)°]. Todos os átomos de H foram localizados no mapa de Fourier-diferenças.

Conclusões

No complexo (1) observa-se o ligante 1,3-bis(4-nitrofenil)triazeno desprotonado coordenado em ponte à dois íons Ag(I) e ainda uma molécula de etilenodiamina quelatizando o íon Ag2, formando um anel com cinco membros.

Para Ag1, observa-se número de coordenação dois e geometria linear, para Ag2, observa-se número de coordenação quatro e geometria tetraédrica distorcida. Admitindo-se uma fraca interação d¹⁰ – d¹⁰ entre os íons Ag1 e Ag2 a geometria de coordenação de Ag1expande-se para T-distorcida e de Ag2 expande-se com a projeção de Ag1 exatamente sobre uma face trigonal do tetraedro distorcido envolvendo Ag2.

Bibliografia

1 – Griess, P., Proc. Roy. Soc. London, 1859, 9, 594; Ann. Chim. Paris, 1861, 117, 1; Ann. Chim. Paris, 1862, 121, 257.

2 – Moore, D. S, Robinson, S.D., Adv. Inorg. Chem. Radiochem., 1986, 30, 1.

3 – G.M. Sheldrick, Shelxs-97,Shelxl-97, Program for Crystal Structure Solution and Refinament, University of Göttingen, Germany (1997).

(CNPq)