ESTRUTURA
CRISTALINA E MOLECULAR DE UM COMPLEXO COM NÍQUEL (II) E
4 N- METIL -2- ACETILPIRIDINIL- TIOSSEMICARBAZONA
Leandro
Bresolin1 (PG) Elena Bermejo2 (PQ) Alfonso
Castiñeiras2 (PQ)
Manfredo
Hörner1 (PQ)
1Departamento
de Química, Universidade Federal de Santa Maria
2Depto. de Química Inorgânica, Universidade
de Santiago de Compostela, Espanha
palavras-chave:
estrutura cristalina, tiossemicarbazona, níquel
INTRODUÇÃO
Tiossemicarbazonas
são obtidas mediante reações de condensação
de aldeídos e cetonas com tiossemicarbazidas conforme mostra a
reação abaixo:
Essa classe de compostos vem despertando grande interesse graças
a atividade biológica e a capacidade de complexar metais. A 4N
metil -2-acetilpiridinil- tiossemicarbazona, quando desprotonada,
atua como um ligante quelante tridentado “NNS-doador” .
OBJETIVOS
Na
literatura encontram-se descritas várias estruturas
cristalinas envolvendo o íon níquel(II) e ligantes
tiossemicarbazonas protonadas que apresentam geometria de coordenação
quadrada plana. Objetiva-se com a desprotonação prévia
do ligante a indução de uma geometria octaédrica
para o íon metálico em questão.
MÉTODOS
Monocristais vermelhos adequados para a análise por difração
de raios-x foram obtidos através da reação do
ligante tiossemicarbazona previamente desprotonado com sódio
metálico com acetato de níquel teraidratado em THF.
Rendimento:
50% Ponto de fusão: 205- 206 ºC
Análise
elementar:
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Calculada
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%C=45,7
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%H=4,65
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%N=23,7
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Encontrada
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%C=45,7
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%H=5,3
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%N=20,7
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RESULTADOS
A
coleta de dados (difratômetro CAD4, Enrof-Nonius) e o
refinamento da estrutura reúnem: fórmula empírica
C18H22N8S2Ni, Mr=473,27,
T=293 K, radiação empregada(Å) Mo Ka
= 0,71073, sistema cristalino monoclínico, grupo espacial
C2/C, parâmetros de cela (Å) a=28,697(6) b=12,918
c=14,806(3) b= 116,33(3), número
de fórmulas elementares (z)=8, Índices de discordâncias
finais R1= 0,0490 e wR2= 0,1249, método
de refinamento matriz completa mínimos quadrados sobre F2.
Os
ligantes tiossemicarbazonas desprotonados, coordenam o íon
metálico Ni(II) via os respectivos átomos de enxofre [
Ni-S(3)= 2.388(2)Å e Ni-S(2)= 2.420(2)Å ], os átomos
[ Ni-N(12)py= 2.114(4)Å e Ni-N(32)py=2.088(4)Å
] e os átomos de nitrogênio azometínicos [
Ni-N(3)azo=2.042(4)Å e Ni-N(23)azo =2.033(4)Å].
CONCLUSÕES
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Figura
1
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Os comprimentos de ligações Ni-N e
Ni-S observados no complexo encontram-se nas faixas esperadas da
soma dos raios covalentes dos átomos Ni e N (1.95 Å)
e dos átomos Ni e S (2.28 Å), respectivamente.
A
desprotonação dos ligantes incrementa levemente a
basicidade de Lewis dos átomos de nitrogênio
azometínicos, uma vez que o comprimento de ligação
entre o níquel e os nitrogênios azometínicos
são mais curtos quando comparados com as ligações
com os átomos de nitrogênio piridínicos.
A
figura 1 demonstra a geometria de coordenação
octaédrica distorcida do átomo de níquel.
Comparando-se os 3 eixos do poliedro de coordenação,
observa-se que o ângulo que mais se afasta do ideal (1800)
envolve o fragmento N(32)-Ni-S(2) [ 158.82(11)0].
Os
anéis pentagonais condensados são praticamente
planos. O pequeno desvio da planaridade destes anéis
pentagonais também se confirma pela soma dos ângulos
internos (539,90 e 540,020) muito próximos
do valor ideal (5400).
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REFERÊNCIAS
BIBLIOGRÁFICAS
1-
BRESOLIN, L .; Dissertação de mestrado (1998)
UFSM / BRASIL
2-
LÓPEZ, J.R.D. ; Tese de doutorado (1996) Universidade
de Santiago de Compostela Espanha
3-
BRESOLIN, L.: BURROW, R.A.; HÖRNER, M.: BERMEJO,E.;
CASTIÑEIRAS,
A.; Polyhedron (1997) 16 Nº23 p.3947
(CNPq)