COMPLEXO DE MERCÚRIO COM UM NOVO LIGANTE ASSIMÉTRICO DE HIDRAZONAS: SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO

Manfredo Hörner (PQ), Antonio G. Pedroso (PQ), Jeferson A. Naue (PG)

Departamento de Química, Universidade Federal de Santa Maria.

Palavras-chave: hidrazona, complexo de mercúrio, estrutura cristalina.

INTRODUÇÃO

As hidrazonas são iminas derivadas da hidrazina. O nitrogênio iminíco possui hidbidização sp² e pode ocorrer isomeria em torno da ligação dupla carbono-nitrogênio. Esses compostos têm recebido um crescente interesse por suas diversas aplicações. Em síntese orgânica, são empregados na análise qualitativa de grupamentos carbonila, em química analítica podem ser usados na elaboração de padrões para espectrofotometria. Na indústria são empregadas como plastificantes, estabilizadores de polímeros e iniciadores de polimerização¹. Biologicamente atuam como herbicidas, inseticidas e estimulantes de crescimento de plantas². Ácidos isonicotinícos-hidrazônicos estão sendo pesquisados em termos de atividade biológica no tratamento da tuberculose^3,4. Coordenadas a metais as hidrazonas são pesquisadas como agentes bacteriológicos e bacteriostáticos⁵.

Este trabalho envolve a cristaloquímica do ligante multidentado e assimétrico N-phtalazina-N’-di(2-piridil)hidrazona (pdph) coordenado a mercúrio (II).

OBJETIVOS

Considerando-se a simetria C₁ do ligante multidentado pdph, estudou-se a complexação do mesmo com Hg(II) para avaliar-se a nuclearidade do complexo e a geometria de coordenação do centro metálico.

MÉTODOS

Monocristais prismáticos vemelho-alaranjados adequados para a difração de raios-X foram obtidos a partir da reação de HgCl₂ com pdph em metanol sob agitação e temperatura ambiente. O complexo foi complementarmente caracterizado por ponto de fusão, espectrometria de infravermelho e microanálise.

RESULTADOS

O cloreto de N-phtalazina-N’-di(2-piridil)hidrazona-mercúrio(II) apresentou ponto de fusão de 237-238 ^oC. Dados cristalográficos selecionados: fórmula empírica, [HgC₁₉H₁₄N₆Cl₂], M_r = 597,85g, T = 293(2) K, l (MoKa) = 0,70930 Å, triclínico, grupo espacial P(-1), a = 9,1446(10) Å, b = 10,2464(10) Å, c = 10,9652 Å, a = 75,708(6)^o, b = 87,454(5)^o, g = 72,974^o, V = 951,57(16) ų, Z = 2, R₁ = 0.0256, wR₂ = 0.0587 (refinamento baseado em F²) (Shelxl97)⁷, incluindo 3563 reflexões independentes. Distâncias de ligação: [Hg(1)-N(11): 2.351(4) Å], [Hg(1)-Cl(2): 2.3974 (15) Å], [Hg(1)-N(2): 2.454(4) Å], [Hg(1)-Cl(1): 2.4682(17) Å], [Hg(1)-N(42): 2.492(4)Å]. Ãngulos de ligação: [N(11)-Hg(1)-Cl(2):112.16(12)^o], [N(11)-Hg(1)-N(2): 66.51(14)^o], [Cl(2)-Hg(1)-N(2): 144.79(12)^o], [N(11)-Hg(1)-Cl(1): 105.58(12)^o] [Cl(2),-Hg(1)-Cl(1): 113.82(6)^o], [N(2)-Hg(1)-Cl(1): 99.53(11)^o ], [N(11)-Hg(1)-N(42): 127.33(15)^o], [Cl(2)-Hg(1)-N(42): 97.37(11)^o], [N(2)-Hg(1)-N(42): 64.47(13)^o], [Cl(1)-Hg(1)-N(42): 100.31(13)^o]. Todos os hidrogênios foram localizados no mapa de Fourier-diferença.

CONCLUSÕES

1. A figura abaixo apresenta a projeção ORTEP da estrutura molecular do complexo [HgCl₂(pdph)]. Com base nos dados cristalográficos concluímos que:O ligante quelato neutro pdph coordenou-se ao Hg(II) pelos nitrogênios N42 piridínico, N2 hidrazônico e N11 phtalazínico, favorecidos pela formação de anéis pentagonais com o centro metálico;

2- O Hg(II) encontra-se numa geometria piramidal de base quadrada distorcida;

3- O composto é de baixa simetria, cristalizando no sistema triclínico, grupo espacial P(-1) e simetria molecular C₁ .

4- As curtas distâncias de ligação Hg-N indicam que o ligante pdph é um forte agente complexante.

BIBLIOGRAFIA

1. Pacansky, J.,McLean, A. D., et all, J. Phys. Chem., 1990, 94, 90.

2. Robinson, B., Chem. Rev., 1963, 63, 373.

3. Massarani, E., et all, J. Med. Chem., 1971, 14, 633.

4. Vigorita, G. M., et all, Il Farmaco, 1994, 49, 775.

5. Samus, N.M., et all, Khim.-Farm. Zh., 1994, 28, 41.

6. Ledesma, G.N., Sierra, M.G., et all, Polyhedron, 1998, 00, 1.

7. G.M. Sheldrick, SHELXS-97, SHELXL-97, Program for Crystal Structure Solution and Refinement, University of Göttingen, Germany (1997).

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