ESTUDOS PRELIMINARES DA UTILIZAÇÃO DO MÉTODO SEMI - EMPÍRICO TOPOLÓGICO PARA PROGNOSTICAR A RETENÇÃO CROMATOGRÁFICA DE ÉSTERES LINEARES


Renata Dias de Mello Castanho Amboni (PG), Berenice da Silva Junkes (PG), Rosendo Augusto Yunes (PQ), Vilma Edite Fonseca Heinzen(PQ)


Departamento de Química, Universidade Federal de Santa Catarina, CEP: 88040-900 Florianópolis – SC. amboni@qmc.ufsc.br



Palavras-chaves: QSAR; ésteres; índice semi-empírico topológico



Estudos do comportamento de ésteres usando correlação estrutura-atividade (QSAR) têm sido alvo de muitas pesquisas. Estes compostos são constituintes dos componentes voláteis do aroma de frutas e outros alimentos, sendo de grande interesse para indústria alimentícia e farmacêutica.1,2

O índice semi-empírico topológico (IET) proposto por Heinzen e Yunes3 para prognosticar a retenção cromatográfica de alcanos e isômeros cis e trans de alcenos foi ampliado, sendo atribuídos novos valores de Gi para ésteres alifáticos lineares, com objetivo de prognosticar a retenção cromatográfica desta classe de compostos. O IET utilizado foi determinado da seguinte forma:


IET = SGi + di




di = log C1 + log C2 + log C3 + log C4


Onde o valor de Gi , é atribuído ao grupo funcional estér (-O-C(O)-) na molécula e di é o logaritmo do valor de cada átomo de carbono adjacente (C1, C2, C3 e C4). Os valores de Gi foram obtidos por uma aproximação numérica considerando o comportamento geral dos índices de retenção experimentais (IRExp) de ésteres lineares (Tabela 1).

De um modo geral, o tipo de interação soluto-fase estacionária depende da estrutura e propriedades da fase estacionária e da molécula.

A regressão linear simples entre índices de retenção cromatográficos e os índices propostos dos ésteres estudados é muito boa (Figura 1).

Este modelo simples mostrou-se eficaz para prognosticar índices de retenção cromatográfica dos ésteres lineares, podendo ser verificado pelo valor do coeficiente de validação cruzada (r2cv). Os resultados satisfatórios nos encoraja a ampliar este método para ésteres ramificados, bem como utilizá-lo futuramente para prognosticar o odor de tais ésteres.





Tabela 1 – Valores de Gi e log Gi para o grupo funcional de ésteres lineares

( ).



R1*

R2*

Gi

Log Gi

C2 a C8

C5

150

0,1761

C2 a C8

C4

153

0,1847

C2 a C8

C3

154

0,1875

C2 a C8

C2

159

0,2014

C2 a C8

C1

161

0,2068

C2 a C8

H

204

0,3096

C1

C2 a C8

168

0,2253

R1, R2 = grupo alquil linear






















Figura 1 – Gráfico da correlação linear simples entre índices de retenção experimentais e índices semi-empírico topológicos para ésteres lineares.

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  1. CALIXTO, F.S.; RASO, A.G. Chromatographia, 1981, 14, 143.

  2. ROSSITER, K.J. Perf. & Flav., 1996, 21, 33.

  3. HEINZEN V.E.F.;SOARES M.F.;YUNES R. A.. J.Chromatogr., 1999, 849, 495.

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