DESENVOLVIMENTO DE MÉTODO ESPECTROFOTOMÉTRICO PARA DETERMINAÇÃO DE NITRITO ENVOLVENDO O SISTEMA ÁCIDO NITROSO/IODETO
Mardson Chagas Silva(IC)*
Rosa Lina G.N.P da Silva (PQ)*, Eduardo A. Neves(PQ)**
*Departamento de Química da Universidade Federal do Piauí
**Instituto de Química da Universidade Federal de São Carlos
palavras-chave: espectrofotometria, iodeto, nitrito
O ciclo de nitrogênio na natureza tem sido alterado pelo homem por meio de processos agrícolas e industriais e tem resultado na acumulação ambiental de íons inorgânicos nocivos à saúde, tais como íons nitrito e nitrato. Esses íons são usados extensivamente na coloração e preservação de produtos derivados da carne, em fertilizantes a base de nitrogênio e até mesmo com agentes medicinais, aumentando a exposição do homem e animais a significantes níveis de contaminação do solo, dos alimentos e da água1.
A introdução de conservantes químicos como agentes antimicrobianos teve um efeito maior que qualquer outra classe de aditivo no desenvolvimento da industria de alimentos. Embora a maioria dos conservantes utilizados sejam considerados seguros para o consumo humano, ainda existem dúvidas com relação à segurança de algumas dessas substâncias químicas tais como nitritos e nitratos que podem atuar como percursores para vários problemas, tais como, a formação de um excesso de metahemoglobina que conduziria possivelmente a efeitos tóxicos como a cianose; e a possibilidade de causar a formação endógena de compostos N-nitroso como as nitrosaminas carcinogênicas2.
A
reação mais característica para determinação
de nitrito é a de reação de Griess3-4
baseado na diazotação do ácido
p-sulfanílico, seguida da reação de bicloridato
com a-naftilamina, em meio contendo
ácido acético com medida em
520 nm e e
= 4,0 x 104 L mol-1cm-1. A
absorbância do composto formado é proporcional à
quantidade de nitrito presente na amostra. As principais desvantagens
dos métodos para determinação de nitrito estão
relacionada com a complexidade de manipulações das
amostras, além da toxicidade de alguns reagentes utilizados,
sendo as aminas aromáticos reconhecidamente agentes
carcinogênicos perigosos.
Este trabalho tem como objetivo desenvolver método espectrofotométrico para determinação indireta do nitrito por medida da espécie I3-.
A reação desenvolvida neste trabalho baseia-se na reação entre nitrito e iodeto em meio ácido em um ciclo catalítico envolvendo as espécies NO2, HNO2, NO e O2 reagindo com íons iodeto liberando o íon triiodeto, I3- com características espectrais favoráveis com medida em 288 e 352 nm. Observou-se oxidação espontânea do iodo formado em diversas concentrações de nitrito no meio ácido, sendo que nestas condições o nitrato não oxida iodeto a iodo. A sensibilidade é muito alta de e = 3,3 x 105 L mol-1cm-1, baseado no ciclo catalítico no qual o NO produto da reação entre nitrito e iodeto em meio ácido é reoxidado a nitrito pelo oxigênio dissolvido. O iodo formado nessa reação tem efeito cumulativo ao longo do tempo consumindo o oxigênio dissolvido no meio aquoso, nesse processo catalítico que se exaure pelo decaimento do teor de oxigênio.
Vários parâmetros analíticos foram estudados tais como; estudo das concentrações dos reagentes, efeito da concentração de iodeto sobre a formação da espécie absorvente I3-, solvente (água, etanol), efeito do oxigênio dissolvido, tempo de reação. As medidas espectrofotométricas foram feitas utilizando espectrofotômetro HITACHI U – 3000 acoplado a um computador, utilizando uma cubeta de 1 cm de caminho ótico. A partir de soluções padrões de nitrito, adicionou-se KI 0,2 molL-1 e H3PO4 2,0 molL-1. Utilizou-se o meio aquoso e meio etanólico, com resultados mais favoráveis com etanol, o qual aumenta a solubilidade do oxigênio dissolvido. A determinação indireta de nitrito foi feita em função da espécie I3- formado na reação , onde esta concentração é proporcional à concentração de NO2- inicialmente presente. As medidas foram feitas para um máximo de absorbância em 353,5 nm. Obtendo-se uma faixa linear 0,25 a 4,00 mmol L-1 com r=0,99984. A reação não é sensível para nitrato. Fez-se estudo de redução de NO3- ® NO2- com uma coluna de cádmio coperizada3 com vazão extremamente baixa em cerca de 1,5 mL/min obtendo-se um rendimento de redução em torno de 90%. Podemos concluir que a oxidação do iodeto a partir do nitrito em meio ácido (liberando HNO2) tem caráter catalítico liberando continuamente o iodo em meio ácido, a utilização de etanol aumenta a solubilidade do oxigênio onde em 40 minutos consegue-se quantificar a reação. A vantagem desta metodologia é que não há necessidade do uso de substancia tóxicas e cancerígenas como na metodologia padrão e uma maior sensibilidade embora o tempo para estabilidade da reação seja maior, como também baixo custo para os reagentes.
Referências Bibliográficas
Klaassen, C. D., Amdur, M. O. & Doull, J., Casarett and Doul’s Toxicology: The Basic Science of Poisons; 5ª edição, MaGraw-Hill, New York, 1996, p.936.
Oga, S., Fundamentos de Toxicologia. Atheneu Editora de São Paulo, São Paulo, 1996, p.434.
APHA – American Public Health Association., Standard methods for the examination of water and wastewater 19ª ed., Washington DC 1995, p.4.85.
Giné, M. F.; Bergamin, Fº; Zagato, E. A. G. & Reis B. F. Anal. Chim. Acta, 114, 191, 1990.
CNPq