DETERMINAÇÃO DOS PESTICIDAS ENDOSULFAN E

CIPERMETRINA EM ÁGUA POR HRGC/ECD

Haroldo Silveira Dórea (PQ) ¹, Ledjane Lima Sobrinho (IC) ¹,

Marcos Santiago Santos (IC) ¹ e Pedro Afonso P. Pereira (PQ) ²

¹ Departamento de Química, Universidade Federal de Sergipe, São Cristóvão-SE, CEP. 49100-000. 0xx79.2126654. haroldo@ufs.br

² Departamento de Química Geral e Inorgânica, LPQ, Instituto de Química, Universidade Federal da Bahia, Salvador-BA.

Palavras-chave: PESTICIDA, ÁGUA, CROMATOGRAFIA EM FASE GASOSA.

Introdução

O consumo de pesticidas no Brasil é um dos maiores do mundo e não há um controle sistemático desses produtos desde o campo até a mesa do consumidor. Pelo papel que desempenham na agricultura, esses produtos não podem continuar sendo causadores de contaminações e mortes. Outros métodos devem ser estudados para que seus resíduos possam ser analisados nos níveis estabelecidos pela legislação e nos diversos tipos de amostras. Um método alternativo usando a nova técnica de extração por Dispersão da Matriz em Fase Sólida (MSPD - Matrix Solid-Phase Dispersion), mais rápido e de menor custo, foi desenvolvido para analisar pesticidas organofosforados e piretróides em caju e maracujá [1]. Diversos tipos de detectores têm sido testados para pesticidas, como o ion trap (GC-ITD) e o nitrogênio-fósforo (NPD) em amostras de frutas [2].

Apesar de proibidos, muitos pesticidas organoclorados continuam sendo usados nas lavouras brasileiras, causando problemas de contaminação em alimentos e poluição do meio ambiente.

Objetivo

Este estudo visa desenvolver uma metodologia para analisar os pesticidas endosulfan (organoclorado) e cipermetrina (piretróide), a nível de resíduos, em amostras de água por cromatografia gasosa capilar e detector de captura de elétrons.

Método

Padrões dos pesticidas endosulfan e cipermetrina foram preparados e usados para contaminar as amostras de água. Acetato de etila foi adicionado à amostra na proporção de 2:1 (amostra:solvente), depois houve a partição, separação das fases e evaporação da fase orgânica até cerca de 1 mL. Uma coluna de sílica, previamente condicionada, foi usada para "clean up". Após eluição com acetato de etila, os pesticidas foram recolhidos em balão volumétrico de 10,0 mL. Os resultados de recuperação foram calculados das análises realizadas em cromatógrafo de fase gasosa CG Varian Star modelo 3400 Cx equipado com injetor on column, coluna DB-5 (30m x 0,32mm x 0,25mm), detector de captura de elétrons (ECD) com fonte de radiação ⁶³Ni. Foram utilizados hidrogênio e nitrogênio como gases de arraste e make up, respectivamente, com uma vazão total de 50 mL/min. As temperaturas foram: 280⁰C para o injetor, 300⁰C para o ECD e programação para coluna de 150⁰C (1 min), uma taxa de crescimento de 10⁰C/min até 280⁰C (1 min). Volume injetado de 1 mL.

Resultados e discussão

Todos os resultados de recuperação foram obtidos em duplicata para adições padrão no intervalo de 0,5 a 1,0 mg/kg, utilizando o método do padrão externo para quantificar os pesticidas. As médias das recuperações para endosulfan e cipermetrina foram 109,0% e 80,6%, respectivamente.

Diversos solventes foram testados para extração líquido-líquido (LLE – liquid-liquid extraction), como acetonitrila, hexano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e acetato de etila. Dos solventes que contêm cloro observou-se que traços desse composto causam aparecimentos de picos estranhos que se sobrepõem com os picos dos analitos. Foram testados procedimentos para evitar a presença de cloro no extrato final, mas a metodologia não se apresentou tão simples quanto aquela estabelecida no final, que fez uso apenas do acetato de etila.

O volume total gasto no método proposto foi de 60 mL, enquanto que no método de Ambrus [3], também por LLE, foram gastos 450 mL de solventes.

Como a sensibilidade da cipermetrina no detector ECD é bem menor com relação ao endosulfan, foram feitos testes com o detector de ionização de chama (FID – flame ionization detector), observando-se uma queda ainda maior na sensibilidade com esse outro detector.

Mahara et al. [4] compararam a técnica de extração LLE com extração em fase sólida para analisar pesticidas em amostras de águas de rejeitos industriais e observaram que as recuperações para LLE foram 10% melhores.

Conclusão

O método desenvolvido para análise de endosulfan e cipermetrina em amostras de água é simples, rápido e consome cerca de 85% menos solvente orgânico do que o método comparado.

Referências bibliográficas

[1] DÓREA, H.S.; LANÇAS, F.M. - Matrix Solid-Phase Dispersion Extraction of organophsophorus and synthetic pyrethroid pesticides in cashew nut and passion fruit. J. Microcolumn. Sep., v.11, n.5, p.367-375, 1999.

[2] DÓREA, H.S.; TADEO, J.L.; SANCHEZ-BRUNETE, C.- Determination of organophsophorus pesticide residues in fruits by gás chromatography with ITD and NPD detection. Chromatographia, v.43, n.7/8, p.380-386, 1996.

[3] AMBRUS, A. et al. – General method for determination of pesticides residues in samples of plant origin, soil and water. J. Assoc. Off.Anal. Chem., v.75, n.3, p.511-518, 1992.

[4] MAHARA, B.M.; BOROSSAY, J.; TORKOS, K. Liquid-liquid extraction for sample preparation prior to gás chromatography and gás chromatography mass spectrometry determination of herbicide and pesticide componds. J. Microchemical, v.58, n.1, p.31-38, 1998.

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