SÍNTESE CONVERGENTE DE CROMENOS E ORGANOMERCURIAS: INTERMEDIÁRIOS NA SÍNTESE DE PTEROCARPANOS E CUMESTANOS.


Flavia do Valle Brito (IC)1, Camilla Djenne Buarque(IC)1,

Alcides José Monteiro da Silva (PQ)1, Paulo Roberto Ribeiro Costa (PQ)1

  1. Laboratório de Síntese Assimétrica (LASA), Núcleo de Pesquisa de Produtos Naturais, Universidade Federal do Rio de Janeiro - Brasil.


palavras-chave: cromenos, organomerucurias, Bayer-Villiger


Introdução:

Nos últimos anos, nosso grupo de pesquisa vem trabalhando no desenvolvimento de métodos visando a síntese de isoflavonóides bioativos. Como resultado destes esforços, abordagens sintéticas eficientes foram desenvolvidas para obtenção de pterocarpanos prenilados, utilizando a reação de Heck quimiosseletiva entre cromenos e organomercurias.1 Estes intermediários vêm atualmente, sendo utilizados nas diferentes estratégias em estudo, assumindo desta forma uma importância fundamental para o planejamento sintético.


Objetivo:

Preparar cromenos e organomercurias com diferentes padrões de substituição e oxigenação a partir de derivados do benzaldeído, facilmente acessíveis no mercado.


Método:

Os derivados do benzaldeído deverão originar, por reação de Bayer-Villiger, os correspondentes fenóis. Estes produtos serão usados tanto na obtenção de cromenos quanto de organomercurias, segundo procedimentos em uso em nosso laboratório.


Resultados:

Utilizando os benzaldeídos benzilados 1a-c, disponíveis em nosso laboratório, foi possível preparar os fenóis 2a-c, respectivamente, em bons rendimentos químicos, através da Bayer-Villiger empregando o ácido m-cloroperbenzóico em diclorometano como solvente.2 O sesamol (2d) é comercial e o fenol 2e foi preparado a partir da mono-benzilação do resorcinol.

Os fenóis 2a, 2b e 2c foram submetidos as condições de O-alquiliação da hidroxila fenólica com 3-iodo-propanal-dimetilacetal, seguido de ciclização em meio ácido,3 fornecendo os cromenos 3a-c. Por outro lado, os fenóis 2a-d quando submetidos as condições de organomercuração,4 empregando acetato de mercúrio, seguido de adição de cloreto de lítio, forneceram em bons rendimentos químicos os organomercurias 4a-d. Este trabalho descreve a primeira síntese das substâncias 3b, 3c, 4a-c.





Conclusões:

Com a metodologia empregada neste trabalho foi possível obter de forma convergente, novos cromenos e organomercurias com diferentes pradrões oxigenação, em bons rendimentos químicos. Esta abordagem mostrou-se eficiente e vem sendo usada na síntese de pterocarpanos e cumestanos. O uso de outros benzaldeídos oxigenados como fonte de novos cromenos e organomercurias encontra-se em investigação.


Bibliografia:

1- a) Simas, A.B.C.; Coelho, A.L.; Costa, P.R.R., Synthesis, 1999, 1017.

b) Coelho, A. L.; Vasconcellos, M. A. A.; Simas, A. B. C.; Rabi, J. A e Costa , P. R. R. Synthesis, 1992, 914.

  1. Lichtenfels, R. A.; Coelho, A. L. e Costa, P. R. R. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1995, 949.

  2. Barrero, A. F.; Alvarez-Manzaneda, E. J. e Chanboun, R., Tetrahedron, 1998, 54, 5635.

  3. Cao, Z. e Liehr, J. G., Synth. Comm., 1996, 26, 1233.

  4. Breytenbach, J. C. e Rall, G. J. H., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1980, 1804.





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