EXTRAÇÃO EM FASE SÓLIDA SEGUIDA POR CL/EM APLICADA EM ANÁLISES DE PESTICIDAS PRESENTES EM ÁGUA

Sonia Claudia do Nascimento de Queiroz (PG)*, Karel Lazou (PG)**, Pat Sandra (PQ)** e Isabel Cristina Sales Fontes Jardim (PQ)*

*Depto. Química Analítica - Instituto de Química

Universidade Estadual de Campinas - CP 6154 CEP 13083-970 - Campinas - SP Brasil

** Dept. Organic Chemistry - Division Separation Sciences - University of Ghent Krijgslaan 281, S4, B-9000 - Ghent - Belgium

Palavras-chave: pesticidas, CL/EM, extração em fase sólida.

Os pesticidas comumente aplicados na lavoura depositam-se no solo e, eventualmente, são transportados para as águas superficiais e subterrâneas por meio de vários mecanismos e seus resíduos podem permanecer no meio ambiente, causando riscos potenciais à saúde humana. Devido ao fato dos mananciais serem fontes de água potável muitas agências têm imposto legislações rígidas à respeito da qualidade dessas águas. Por exemplo a União Européia estabeleceu a concentração máxima permitida de 0,1 mg L^-1 para pesticidas individuais em água potável, 0,5 mg L^-1 para a soma de pesticidas, incluindo produtos de transformação tóxicos, sendo o limite de 1-3 mg L^-1 para águas superficiais (1). A cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas (CL/EM) vem se destacando como uma das principais técnicas de análise de poluentes pois, além da quantificação à níveis de traços, fornece também a identificação inequívoca de pesticidas termicamente instáveis e polares (2).

O objetivo deste trabalho foi desenvolver uma metodologia para analisar três pesticidas polares, dimetoato, carbendazim e carbaril, presentes em amostras de água de torneira e de poço artesiano, por meio de extração em fase sólida (EFS) seguida por CL/EM.

Dois tipos de sorventes, Supelclean Envichrom-P (resina de estireno-divinilbenzeno) e Supelclean Envicarb (carbono grafitinizado), foram avaliados na análise dos pesticidas estudados. As extrações foram feitas seguindo as etapas: ativação do sorvente (5 mL de metanol), condicionamento (5 mL de água, pH 3,0), aplicação da amostra (0,5 L, pH 3,0 ajustado com HCl), remoção de interferentes (5 mL de água), secagem sob vácuo (20 min), eluição com 5 mL de metanol (Envichrom-P) ou 1 mL de metanol seguido de duas porções de 2 mL de CH₂Cl₂:MeOH 90:10 (v/v) (Envicarb), evaporação do solvente sob fluxo de N₂ e dissolução com 1 mL de metanol. Os extratos obtidos foram injetados em um cromatógrafo à líquido acoplado a um espectrômetro de massas modelo HP 1100 MSD com uma interface electrospray (modo íon positivo). A separação foi realizada em uma coluna de fase reversa, C-18, 250X4,6 mm, 5 mm, Phenomenex. A eluição foi feita por gradiente e os solventes foram metanol (solvente A) e água pH 3,8 ajustado com ácido fórmico (solvente B). O programa começou com 45%A até 55%A em 37 min, manteve-se a %A constante durante 7 minutos e finalmente voltou às condições iniciais em 3 min.

Os íons mais intensos obtidos para os compostos carbendazim, carbaril e dimetoato foram: 160, 145 e 125, respectivamente, e foram escolhidos para serem monitorados (modo SIM - “Selective Ion Monitoring”). Os níveis de recuperações, para as amostras de água de torneira e de poço artesiano fortificadas, com concentrações de 0,1 mg L^-1, são apresentados na tabela 1.

Tabela 1 - Recuperações (Rec.) e estimativas do desvio padrão relativo (RSD) obtidas para os pesticidas. Amostras fortificadas com concentrações de 0,1 mg L^-1.

Como pode-se observar o sorvente Envichrom-P forneceu as melhores recuperações para o conjunto de pesticidas estudados. As recuperações menores obtidas para água de poço artesiano podem ser atribuídas a maior quantidade de compostos orgânicos presentes, que competem pelos sítios ativos do sorvente. Os coeficientes de correlação das curvas analíticas para estas substâncias foram de 0,9999. Os valores de limites de quantificação (LOQ) foram 0,05; 0,03 e 0,01 mg L^-1 e valores de limite de detecção (LOQ) foram 0,01; 0,01; e 0,004 mg L^-1, para os pesticidas dimetoato, carbaril e carbendazim, respectivamente.

O uso do sorvente Envichrom-P como técnica de pré-concentração permitiu a obtenção de altos níveis de recuperações dos pesticidas e, com o uso do monitoramento de íons (modo SIM), foram obtidos limites de detecção abaixo dos exigidos pelas legislações internacionais. Assim, a metodologia desenvolvida mostrou ser adequada para a análise destes poluentes ambientais.

(1) Junker-Buchheit, A., J. Chromatogr. A, 737(1996)75-83.

(2) Niessen, W. M. A., Liquid Chromatography-Mass Spectrometry. 2^nd Edition, Marcel Dekker Inc., New York, 1999.

FAPESP