ESTUDOS DE OTIMIZAÇÃO DO PROCESSO FOTOCATALÍTICO NO TRATAMENTO DO EFLUENTE PAPELEIRO KRAFT E1.


Renato Sanches Freire (PG)1, Patrício Peralta-Zamora (PQ)2, Lauro Tatsuo Kubota (PQ)1 e Nelson Durán (PQ)1


1 Instituto de Química, Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP, C.P. 6154, CEP 13083-970. Campinas-SP, Brasil – rsfreire@iqm.unicamp.br

2 Departamento de Química, Universidade Federal do Paraná


palavras-chave: remediação ambiental, processos oxidativos avançados, planejamento fatorial.


INTRODUÇÃO

A indústria de papel e celulose é uma das fontes antrópicas que mais contribui para o processo de contaminação do meio ambiente por compostos organoclorados, os quais são originados principalmente no processo de branqueamento da polpa celulósica. Muitas destas substâncias, tais como clorofenóis, cloroligninas e dioxinas, são consideradas altamente tóxicas (Freire e col., 2000).

Em função deste panorama, muitos estudos têm sido realizados buscando desenvolver tecnologias capazes de minimizar a carga orgânica e, principalmente, a toxicidade deste tipo de efluente. Os tratamentos químicos, especialmente os processos oxidativos avançados (POAs), vem ganhando um enorme destaque em relação à purificação de efluentes industriais, principalmente em função da sua elevada eficiência e simplicidade operacional. Os POAs são baseados na geração do radical hidroxila (.OH) que tem alto poder oxidante e pode promover, rapidamente, a degradação de vários compostos poluentes. Na fotocatálise heterogênea, um dos POAs mais importantes, um semicondutor é irradiado a fim de promover elétrons da banda de valência (BV) para a banda de condução (BC), gerando sítios redutores e oxidantes capazes de catalisar reações químicas, que podem ser utilizadas no tratamento de efluentes industriais (Peralta-Zamora e col., 1997). O dióxido de titânio é o semicondutor mais utilizado em processos fotocatalíticos, principalmente por sua insolubilidade em água, estabilidade química numa ampla faixa de pH, possibilidade de ativação por luz solar e baixo custo. Entretanto, muitos outros semicondutores como CdS, ZnO, ZnS, WO3 e Fe2O3 podem agir como sensibilizadores de processos de oxidação e redução mediados pela luz (Freire e col., 2000).

OBJETIVOS: Neste trabalho estudou-se a degradação de efluente papeleiro empregando-se fotocatálise heterogênea. As influências do tipo de catalisador, oxigenação, pH e massa de catalisador foram estudas através de um planejamento fatorial.

MÉTODOS: O efluente papeleiro (Kraft E1) foi coletado junto a uma indústria localizada na região de Campinas e estocado a 4 0C. No processo de tratamento foi empregado um reator de 200 mL equipado com: camisa interna de quartzo, refrigeração, agitação magnética e sistema dispersor de O2; como fonte de irradiação foi utilizado uma lâmpada de vapor de mercúrio de 125 W, sendo as amostras irradiadas por 30 minutos. Parâmetros experimentais de importância como pH (3 e 11), massa de fotocatalisador (100 e 300 mg), O2 (0 e 5 mL/min) e tipo do catalisador (TiO2 e ZnO) foram otimizados por meio de planejamento fatorial 24 com ponto central. A eficiência do processo foi avaliada pela redução de carbono orgânico total (COT), fenóis totais (método padrão APHA) e redução de cor (l=465 nm, pH 7,6).

A Tabela ao lado mostra uma representação gráfica dos resultados obtidos durante a realização do planejamento fatorial. A melhor descoloração (86%) foi obtida, empregando-se TiO2, pH 2 e um fluxo de 5 ml/min de O2. Contudo, os resultados mostram que valores semelhantes podem ser obtidos empregando-se ZnO e pH 11. Nesta última condição, com um fluxo de 5 ml/min de O2, a redução de fenóis totais foi a mais eficiente (63%). Já a remoção de matéria orgânica apresentou seu máximo (35%) empregando-se TiO2 e pH ácido.

RESULTADOS

O2

O2

3

100

300

11

3

100

0

300

5

3

100

0

300

5

11

3

100

0

300

5

11

3

100

0

300

5

11

3

100

0

300

O2

O2

O2

O2

80

84

-5

42

0

0

0

-1

80

23

58

64

84

75

86

20

82

63

0

10

0

0

0

8

0

62

44

-3

26

0

-4

0

0

47

28

4

14

3

13

3

18

5

18

25

9

26

6

24

16

35

11

21

0

%

ZnO

TiO2

11

pH

0

5

pH

massa

massa

0

(mg)

(mg)

(mL/min)

(mL/min)

Descoloração



11

pH

massa

pH

massa

(mg)

(mg)

(mL/min)

(mL/min)

Redução de Fenóis totais



pH

massa

5

pH

massa

(mg)

(mg)

(mL/min)

(mL/min)

Redução de TOC



CONCLUSÕES

A descoloração do efluente papeleiro sofre um forte efeito do tipo de catalisador (+ 69% com TiO2), quantidade de O2 (+ 49% com 5 ml/min) e pH (+ 31% em meio básico), enquanto que o aumento na massa de catalisador não influi positivamente. Na remoção de fenóis o tipo e a quantidade de catalisador não possuem efeitos significativos, sendo o pH (+ 56% em pH 11) e O2 (+ 49% com 5 ml/min) os fatores principais. Os efeitos mais significativos na redução de TOC são o O2 (+15% com 5 ml/min), o tipo e a quantidade de catalisador (+ 7% com TiO2 e + 5% com 300mg).

BIBLIOGRAFIA

APHA; Standard Methods for Examination of Water and Wastewater, 17 ed., New York, Amer. Publ. Health Ass. no 5250B, 5.68-5.69 (1989).

Peralta-Zamora, P.; Espósito, E.; Reyes, J.; Durán, N.; Quim. Nova, 20, 186 (1997).

Freire, R.S.; Pelegrini, R.; Peralta-Zamora, P.; Kubota, L.T.; Durán, N.; Quim. Nova, no prelo (2000).

FAPESP