EFEITO DE DIFERENTES SOLVENTES E PROCEDIMENTOS DE DISSOLUÇÃO DO PMODS NA PREPARAÇÃO DE FASES
ESTACIONÁRIAS SORVIDAS C-18 PARA CLAE
Instituto de Química - UNICAMP
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palavras-chaves: fases estacionárias reversas, CLAE, fases estacionárias sorvidas
A deposição de polímeros apolares em sílica é uma técnica utilizada para desenvolver uma variedade de materiais de recheio para cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) de fase reversa. Esta nova técnica surgiu devido a baixa estabilidade das fases ligadas frente a fases móveis ácidas ou básicas e também à heterogeneidade da superfície destas fases estacionárias (FE). A presença de grupos silanóis residuais afetam o mecanismo de retenção de maneira indesejável, ao interagir com moléculas bio-orgânicas ou solutos básicos. Muitas vezes pode ocorrer adsorção irreversível e os compostos depositados na superfície cromatográfica podem restringir o transporte de massa, bloquear os sítios ativos de interação normal e criar sítios ativos não específicos, o que diminui o desempenho da coluna, podendo haver uma deterioração do leito cromatográfico. Quando a adsorção é reversível tem-se o problema de picos largos, assimétricos e com cauda, que são difíceis de serem tratados quantitativamente, além de poderem se sobrepor ou interferirem nos picos de outros analitos que eluem em tempos similares.
O objetivo deste trabalho foi estudar o comportamento cromatográfico das FE sorvidas preparadas utilizando dois procedimentos de dissolução do polímero poli(metiloctadecilsiloxano) – PMODS - em vários solventes de toxicidade reduzida.
A FE foi preparada empregando o método da evaporação de solvente1,2, foram avaliados os solventes n-pentano, n-hexano e n-heptano. Em cada solvente o PMODS foi dissolvido variando-se o procedimento de dissolução do polímero: (a) dissolução através de agitação à 25ºC; (b) dissolução do PMODS por ultrassom durante 10 minutos. Foi adicionada sílica Davisil 60, 10µm, previamente seca à 150°C durante 24 horas, em quantidade suficiente para obter a proporção PMODS:sílica 50:50 (m/m). A suspensão permaneceu em agitação por três horas. Após este período, foi transferida para uma placa de Petri para a evaporação do solvente, sob condições ambientes.
Após três e quinze dias da preparação das FE, foram recheadas colunas cromatográficas e foi verificada a eficiência destas na separação cromatográfica da mistura acetona, benzonitrila, benzeno, tolueno e naftaleno. As condições cromatográficas foram: fase móvel MeOH:H2O 30:70 (v/v), vazão 0,5 mL min-1, à 25ºC, detecção UV/Vis a 254 nm.
Os principais resultados são mostrados na tabela a seguir:
Tabela – Parâmetros cromatográficos obtidos com as colunas recheadas com as fases estacionárias após 3 e 15 dias de sua preparação.
Procedimento |
Solvente |
3 dias |
15 dias |
||||||
|
|
N/m* |
As* |
k* |
Rs** |
N/m* |
As* |
k* |
Rs** |
|
Dissolução à 25ºC |
n-pentano |
9568 |
0,90 |
2,6 |
ns |
13341 |
1,0 |
5,3 |
0,79 |
|
n-hexano |
9507 |
1,3 |
5,7 |
0,64 |
17003 |
1,2 |
14 |
2,3 |
|
|
n-heptano |
12675 |
1,0 |
7,2 |
0,96 |
23396 |
1,1 |
17 |
2,5 |
|
Dissolução utilizando ultrassom |
n-pentano |
11081 |
1,0 |
3,3 |
ns |
20441 |
1,0 |
6,5 |
ns |
|
n-hexano |
11243 |
1,3 |
7,8 |
0,79 |
12846 |
1,4 |
17 |
1,6 |
|
|
n-heptano |
13110 |
1,1 |
7,3 |
1,1 |
24003 |
1,0 |
17 |
2,4 |
|
* para o pico mais retido (naftaleno) ns - não houve separação
** para o par benzonitrila/benzeno
Foi constatado que as FE preparadas utilizando n-heptano como solvente resultaram em colunas cromatográficas de maior eficiência. Os melhores resultados com n-heptano podem ser atribuídos a um maior recobrimento da superfície da sílica pelo PMODS, resultado da maior permanência do solvente na suspensão de evaporação; o n-heptano apresenta o maior ponto de ebulição entre os três solventes selecionados (98ºC), provocando uma evaporação mais lenta e permitindo a formação de uma camada de PMODS mais espessa sobre o suporte 3.
Nos enchimentos realizados 15 dias após a preparação das FE, foi verificado uma melhora na eficiência cromatográfica, que pode ser atribuída a um maior recobrimento da superfície da sílica, como pode ser constatado pelo aumento do valor do fator de retenção. Os valores dos fatores de assimetria (As), todos próximos de 1,0 para as FE preparadas com n-heptano, sugerem um bom recobrimento dos grupos silanóis da sílica.
Para o n-heptano, os procedimentos de dissolução do PMODS à 25ºC e em ultrassom mostraram resultados bastantes semelhantes. Conclui-se portanto que ambos apresentam-se como procedimentos potencialmente eficazes na preparação de fases estacionárias.
Referências bibliográficas:
da Silva, M.C.H.; Jardim, I.C.S.F., J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol., 21 (1998) 2447.
Anazawa,T.A.; Jardim, I.C.S.F., J. Liq. Chromatogr., 17 (1994) 1265.
Jardim, I.C.S.F.; Collins, K.E.; Anazawa, T.A.; J. Chromatogr. A, 849 (1999) 299.
FAPESP