SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO DE CRISTAIS LÍQUIDOS PROPIOLATOS DERIVADOS DA L- ISOLEUCINA

Ursula B. Vasconcelos (IC) Olga M. S. Ritter (PG), e Aloir A Merlo (PQ),

Instituto de Química, UFRGS, Campos do Vale. 9500, Porto Alegre, RS

Palavras-chave: cristais líquidos, propiolato, aminoácidos


Introdução


A aplicação de Cristais Líquidos apresenta resultados não somente nas áreas de ciência e tecnologia, mas também em nosso cotidiano. Esta área de Cristais Líquidos vem crescendo nos últimos anos devido a aplicação desses materiais no uso de displays – computadores, relógios, calculadoras e etc.

O objetivo do nosso trabalho é sintetizar e caracterizar intermediários quirais com dois centros de quiralidade a partir de aminoácidos e sintetizar e caracterizar mesomórfica e espectroscópicamente ésteres propiólicos.


Metodologia


O desenho e a síntese dos intermediários e ésteres estão descritos nos esquemas a seguir. A partir da L-isoleucina foi obtido o álcool quiral e posteriormente o composto (A). Da alquilação e posterior hidrólise e esterificação do p-hidroxi-benzoato de metila obtemos o precursor B, seguido do acoplamento entre o derivado brometo e o propiolato quiral. No esquema III, descreve-se a síntese de homólogos com anel heterocíclicos piridínicos.


Resultados e Discussão



A

A síntese inicia-se com a reação de diazotização do aminoácido L-isoleucina utilizando-se NaNO2 e HCl que produz o cloroácido (rend. 53%), com [a]D = - 2,45 (1, CH2Cl2) e PE. 75ºC (1mmHg) seguido de uma redução em LiAlH4/Et2O (67%) [a]D = - 6,7 (1, CH2Cl2) e PE.85ºC (22mmHg), para fornecer o álcool quiral. A síntese de (A) é obtido a partir da reação de esterificação entre o álcool e o ácido propiólico.

Esquema I



O próximo passo é a preparação do derivado brometo aromático. O composto (B) foi preparado a partir da reação de alquilação do éster benzoato de metila, utilizando-se brometo de alquila, seguido de hidrólise básica e esterificação, para fornecer o precursor B, com R = C10H21 (PF=85ºC), C8H17 (PF=84ºC) e C7H15 (PF=80ºC). A etapa chave do esquema II é o acoplamento de Sonogashira entre o derivado brometo (B) e o propiolato quiral (A).


Esquema II



No esquema III, descreve-se a síntese de homólogos que apresentam anel heterocíclico piridina. O intermediário C é obtido a partir do ácido 6-hidroxipiridina-3- carboxílico de acordo com a metodologia proposta.

Esquema III


Bibliografia


1. Kasthuraiah., Sadashiva, B.K., Krishinaprasad, S.,Nair, G.G., J. Mater. Chem., 1996, 6, 1619.

2. Eckert, T.; Ipaktschi, J., Synt. Comm., 1998, 28, 327

Suporte Financeiro: PADCT, CNPq, Fapergs.