FORMAÇÃO DE CENTROS QUATERNÁRIOS VIA ADIÇÃO DE CUPRATOS OXAZOLÍNICOS A NITRO OLEFINAS


Giuliano Cesar Clososki (PG), Fabio Simonelli (PQ), Alfredo Ricardo Marques de Oliveira (PQ), Francisco de Assis Marques (PQ) e Paulo H. G. Zarbim (PQ)


Departamento de Química - Universidade Federal do Paraná, C.P. 19081, 81531-990, Curitiba - PR. E-mail: simo@quimica.ufpr.br


Palavras-chave: nitro olefinas, cupratos oxazolínicos, centro quaternário.



INTRODUÇÃO


Embora a química das 2-oxazolinas tenha sido bastante explorada a partir da década de 701-3 , os primeiros estudos da reatividade de cupratos oxazolínicos foram realizados em nosso laboratório, e mostraram a possibilidade de adicionar cupratos derivados das 2-oxazolinas a cetonas a,b-insaturadas4 e nitro olefinas5.



OBJETIVOS


Explorar a versatilidade de cupratos oxazolínicos de alta ordem, gerados em carbonos primários e secundários, na formação de centros quaternários via reação com nitro compostos a,b-insaturados.



RESULTADOS



A adição de cupratos oxazolínicos de alta ordem a nitro olefinas disubstituidas na posição 2, levou a formação de centros quaternários como mostrado no esquema 2 . Ressaltamos também a preparação e reação do cuprato, onde X = -CH2CH3, levando a formação do composto I, gerando assim uma nova ligação carbono-carbono a partir da adição de um carbono secundário ao sistema nitro olefínico. As condições reacionais são apresentadas no esquema 1.


Esquema 1


Esquema 2


CONCLUSÕES


A adição de cupratos oxazolínicos de alta ordem, primários ou secundários, a nitro olefinas disubstituidas na posição 2, leva a formação de centros quaternários em bons rendimentos. Estes resultados ampliam as perspectivas de utilização desta metodologia em síntese orgânica, ampliando as possibilidades da aplicação desta na preparação de espiro-lactamas.


BIBLIOGRAFIA


  1. Meyers, A. I.; Mihelich, E. D. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1976, 15, 270.

  2. Meyers, A. I.; Gant. T. G. Tetrahedron 1994, 50, 2297.

  3. Gosh, A. K. ; Mathivanan, P.; Cappiello, J. Tetrahedron: Asymmetry 1998, 9, 1.

  4. Oliveira, A. R. M.; Marques, F. A.; Simonelli, F.; Santos, A. A. 8th BMOS - São Pedro, SP (Setembro/1998).

  5. Marques, F. A.; Oliveira, A. R. M.; Simonelli, F.; Santos, A. A.; Clososki, G. C. 22ª RASBQ - Poços de Caldas, MG (Maio/1999).



CNPq/CAPES/UFPR