PROPRIEDADES ESPECTROSCÓPICAS E ELETROQUÍMICAS DE COMPLEXOS DE ÍONS METÁLICOS COM FLAVONOIDES.
Rubens Francisco V. de Souza (PG) e Wagner Ferraresi De Giovani (PQ).
Depto de Química Fac. Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto USP.
palavras chave: flavonoides, complexos de Cu(II), espectroeletroquímica
Um dos tópicos de maior interesse na pesquisa científica na área médica é a prevenção de doenças degenerativas, como o câncer e as doenças coronarianas. Vários estudos epidemiológicos demonstraram que o consumo de frutas, verduras e legumes diminuem o risco de se contrair essas moléstias; uma das classes de substâncias que contribuem para as propriedades químiopreventivas desses produtos são os flavonoídes1 .Recentemente têm-se demonstrado que os flavonoides podem ser usados como ligantes nas determinações espectrofotométricas de vários íons de metais de transição principalmente com o íons Cu(II).2
Neste trabalho, são relatadas sínteses e caracterizações de complexos dos flavonoides (quercetina, 3-hidroxiflavona e rutina) com íons Cu(II) e determinar como a formação dos complexos influenciam nas propriedades redox e espectroscópicas desses flavonoides.
Os complexos foram sintetizados pela dissolução do flavonoide e sulfato de cobre pentaidratado em metanol previamente purificado, seguindo a proporção determinada pelo método de Job, (1:2) no caso da quercetina, (1:1) no caso da 3-hidroxiflavona e (2:3) no caso da rutina, seguida de destilação até a formação de cristais, que foram separados e purificados, dissolvendo-os em acetona e precipitando-os em éter seco. Os experimentos de voltametria cíclica, foram realizados utilizando-se uma cela cilíndrica de 15 mL de capacidade, eletrodo de prata/cloreto de prata como referência, fio de platina como eletrodo auxiliar, eletrodo de carbono vítreo, de 3 mm de diâmetro, como eletrodo de trabalho, metanol como solvente e perclorato de lítio como eletrólito suporte, variando-se a velocidade de varredura no intervalo de 20 a 200mV.s-1. As medidas de absorção no UV-Visível, foram realizadas em um espectrofotômetro HP modelo 8453, no intervalo de 200 a 600nm, utilizando-se metanol como solvente. Os espectros de Infra-vermelho foram obtidos em um, espectrofotômetro Matson Polaris Varian modelo 3400 em pastilhas de brometo de potássio. As analises elementares e termogravimétricas foram realizadas no Departamento de Química da FFCLRP-USP.
Os dados de caracterização dos compostos estão apresentados na Tabela 1.
A comparação dos potenciais de oxidação dos flavonoides livres e complexados com Cu(II), mostraram que, no caso da 3-hidroxiflavona e da quercetina, houve diminuição dos valores quando complexados.
Nos espectros de Infra-vermelho dos complexos foram observadas as bandas características de água de coordenação na região de 3500cm-1, além das bandas correspondentes `as ligações C=O e Cu-O. A presença de água de coordenação foi confirmada por análise termogravimétrica;4 moléculas de água de coordenação do complexo com quercetina, 4 moléculas no caso da 3-hidroxiflavona e 6 moléculas no caso da rutina.
TABELA 1- Dados de caracterização dos compostos.
Compostos |
Epa (Vs Ag/AgCl)/V |
IV (cm-1) nC=O nCu-O |
UV-Vis lmáx, nm (e), mol-1cm-1.L |
Análise Elementar C(%) H(%) Calculado Experimental |
quercetina |
+ 0,62 + 0,93 |
1651 ---- |
256 (17400) 372 (17600) |
|
[Cu2(querc)(H2O)4](SO4) |
+ 0,58 + 0,91 |
1649 610 |
271 (14400) 449 (8700) |
30,30 2,70 30,51 2,74 |
3-hidroxiflavona |
+ 0,91 |
1652 ---- |
238 (15800) 343 (13700) |
|
[Cu(3-hid)(H2O)2]2SO4
|
+ 0,89 |
1651 609 |
246 (37400) 418 (18800) |
46,82 3,40 46,49 3,37 |
Rutina |
+ 0,90 |
1652 ---- |
257 (21400) 358 (17700) |
|
[Cu3(ruti)2(H2O)6](SO4) |
---- |
1651 610 |
267 (28500) 354 (20000) |
38,75 3,97 38,34 4,04 |
Os dados eletroquímicos mostram que a atividade antioxidante dos flavonoides é favorecida, em alguns casos, quando estão complexados, pois os potenciais de oxidação dos complexos (com quercetina e 3-hidroxiflavona) são menores que os potenciais de oxidação dos flavonoides livres.
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