ESTUDO DA INTERAÇÃO DE SULFONAMIDAS COM ELETRODO MODIFICADO COM HEXACIANOFERRATO DE ZINCO
Maria Valnice Boldrin
Zanoni1 (PQ), Nelson Ramos Stradiotto1 (PQ),
Roger James Mortimer2 (PQ) e Arnold George Fogg 2
(PQ)
1Departamento de Química Analítica, Instituto de Química, UNESP, Araraquara (SP)
2 Chemistry Department, University of Loughborough, Loughborough, Inglaterra (UK)
palavras – chave: sulfonamidas, eletrodo modificado, hexacianoferrato de zinco
INTRODUÇÃO
Sulfonamidas são fármacos extensivamente utilizados para tratamento de infecções bacterianas (1). Estes compostos são caracterizados pôr um anel benzênico com apenas dois substituintes orientados na posição para, um grupamento 4-amino e um grupamento 1-sulfonamido. Vários parâmetros físico-químicos tem sido correlacionados com a atividade quimioterápica das sulfonamidas tais como, pKa, ligação com proteínas e distribuição da carga eletrônica. Métodos eletroquímicos tem sido utilizados tanto na determinação de sulfonamidas (2), quanto na elucidação do mecanismo redox destes fármacos. Alguns autores tem demostrado a ocorrência de precipitação entre algumas sulfonamidas e hexacianoferrato de zinco em solução aquosa (2). Por outro lado, recentemente foi publicada a modificação de eletrodos de carbono vítreo com hexacianoferrato de zinco (3). Em razão disso, o presente trabalho tem como objetivo investigar a interação entre algumas sulfonamidas para- substituídas e o eletrodo modificado com hexacianoferrato de zinco.
PARTE EXPERIMENTAL
As medidas eletroquímicas foram realizadas em um potenciostato da EG&G modelo 283 acoplado a um microcomputador, utilizando uma célula voltamétrica de três compartimentos separados pôr placa de vidro sinterizado. O sistema de eletrodos foi constituído de um eletrodo de carbono vítreo (eletrodo de trabalho), um eletrodo de rede platina (eletrodo auxiliar) e um eletrodo de calomelano saturado (eletrodo de referência).
O eletrodo de trabalho foi polido com alumina (0,05 um) e lavado com água deionizada antes de cada experimento. As soluções foram deaeradas com nitrogênio durante 15 minutos antes de cada medida.
Soluções 10-3 mol L-1, com respeito a cada composto estudado foram preparadas usando um pequeno volume de HCl diluído para dissolver o sólido. As sulfonamidas estudadas foram gentilmente doadas pela Ciba Geigy Pharmaceutical Ltd (UK).
RESULTADOS E DISCUSSÃO
Os filmes de hexacianoferrato de zinco sobre o eletrodo de carbono vítreo foram formados a partir de solução contendo ZnCl2 e K3Fe(CN)6 através de ciclos sucessivos entre os potenciais de 0 a +1V na velocidade de 100 mV s-1. A formação do filme é dependente da relação entre as concentrações de Zn+2 e Fe(CN)6 3-. O filme formado apresenta um par redox bem definido em potencial de +0,90V, cuja intensidade é aumentada sucessivamente com o aumento do número de ciclos.
O eletrodo modificado quando colocado em solução 0,5 mol L-1 de KCl, apresenta uma variação de pico catódico / pico anódico próximo de 0V em baixas velocidades de varredura indicando comportamento típico de um filme adsorvido na superfície do eletrodo. O gráfico da corrente de pico versus velocidade de varredura é linear mostrando um processo controlado pôr adsorção. O filme formado apresenta uma grande estabilidade diagnosticada pela ausência de variação significativa na intensidade de corrente dos picos durante vários ciclos sucessivos.
A influência de diversas sulfonamidas sobre este eletrodo modificado foi investigada utilizando os seguintes fármacos: sulfadiazina, sulfanilamina, sulfasomidina, sulfamerazina. Os resultados obtidos mostram que o comportamento ciclovoltamétrico desses fármacos após adição sucessiva de 100 mL de solução 1x10-3 mol L-1 das respectivas sulfonamidas apresenta como característica uma diminuição na intensidade das respectivas correntes dos picos do par redox presente em potencial de +0,90V. A supressão dos picos é indicativo da intensa interação entre estes substratos e o filme formado, atribuído a um processo de co-precipitação da sulfonamida com o hexacianoferrato de zinco incorporado no eletrodo. Uma análise global do comportamento eletroquímico mostra que as interações das quatro sulfonamidas estudadas com o filme formado, nas mesmas condições experimentais, esta relacionada à magnitude da diminuição da corrente, de acordo com a sequência de co-precipitação prevista em solução ou seja: sulfasomidina > sulfamerazina > sulfadiazina> sulfanilamina. Estes resultados podem ser indicativos de que a eficiência de co-precipitação destes fármacos sobre este eletrodo modificado varia com o comprimento e a complexidade da cadeia (ramificação lateral).
1- A . Korolkovas e J.H.Burckhalter, Química Farmacêutica, Guanabara Koogan, (1988) 547.
A . G.Fogg e G.F.Reynolds, Anal.Chim. Acta, 32 (1965) 582.
J.Joseph , H.Gomathi e G.P. Rao, J. Electroanal. Chem., 431 (1997) 231.