OTIMIZAÇÃO DA SEPARAÇÃO DE ALGUMAS CLASSES DE PESTICIDAS POR CROMATOGRAFIA ELETROCINÉTICA MICELAR (MECC)


Clóvis Lúcio da Silva * (PG), Marina Tavares* (PQ), Jorge Cesar Masini*(PQ), Ulisses Marcondes Freire de Oliveira* (PG)

*Instituto de Química, Universidade de São Paulo, C.P.26077, 05599-970, São Paulo, SP.

Palavras chave : Pesticidas, Ciclodextrina, modificadores orgânicos.


Introdução

O temo pesticida é usado para designar todos os produtos químicos que atuam no controle ou eliminação de pragas que atacam plantações e rebanhos. Dependendo da sua utilização estes podem ser classificados como, herbicidas, inseticidas, fungicidas, acaricidas, etc. Devido a seu largo emprego na agricultura, aliada a sua persistência e toxidês, estes compostos são uma fonte de contaminação ambiental apresentando sérios riscos à saúde humana, pela incorporação de seus resíduos em águas, solos e alimentos. Os métodos oficialmente adotados para a determinação destes pesticidas nas mais diversas matrizes, utilizam cromatografia gasosa (CG) nos mais diverso modo de detecção1, cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC)2 e mais recentemente a cromatografia com fluido supercrítico3. Os últimos dez anos foram marcados pela implementação de uma nova técnica instrumental de separação, a eletroforese capilar (CE)4. Seu rápido avanço deve-se em parte à simplicidade instrumental, mas principalmente pela diversidade dos modos de separação, entre eles a cromatografia eletrocinética micelar capilar (MECC). Esta técnica possui alto poder de resolução, eficiência e seletividade, sendo que resolução e seletividade pode ser otimizados lançando mão de alguns artifícios, como, adição de aditivos e modificadores orgânicos5.


Objetivos

Avaliar a influência e a viabilidade dos modificadores orgânicos no caso metanol e aditivos como dimetilb ciclodextrina e g - ciclodextrinas na separação de pesticidas das classes da uréia, triazinas, organofosforados, benzoimidazóis e piretróides.


Materiais e Métodos

Para realizar os experimentos foi utilizado um equipamento de eletroforese capilar modelo HP3dCE –Hewlett Packard. Um capilar de sílica fundida (75 mm d.i.x 50 cm até o detector) foi usado como coluna de separação. A separação eletroforética foi conduzida sob voltagem de 25 KV, o tampão utilizado foi o borato pH » 9 em concentração de 10 mmol L-1 e a concentração do dodecilsulfato de sódio (SDS) utilizada foi de 40 mmol L-1. As injecões foram realizadas por pressão (50 mbar). As condições analíticas usadas para a separação bem como a descrição das amostras serão listadas na tabela 1.


Tabela 1 – Condições analíticas otimizadas e descrição das amostras

amostras

Ciclodextrinas(mmol l-1)

DM-b/g

Metanol (%)

Tempo de injeção (s)

Comprimento de onda (nm)

Mistura 1

10/10

5

2,0

206

Mistura 2

20/5

10

1,5

214

Mistura1 – carbendazim(C), linuron(L), diuron(D), atrazina(A), propazina(P), pirazofos(Pz) e clorpirifos(Cf) (concentração 25mgL-1)

Mistura 2 - tetrametrina(T), cipermetrina (C) e deltametrina(D) (concentração 25mgL-1)


Resultados



Nas figuras 1 e 2 são apresentados os eletroferogramas correspondentes as separações das misturas 1 e 2

Figura1 - Eletroferograma da mistura 1 Figura 2- Eletroferograma da mistura 2


Conclusões


As figuras 1 e 2 mostram que é viável a separação dos pesticidas estudados por MECC. A aplicação desta metodologia para investigação dos níveis de pesticidas em frutas e leguminosas está sendo estudada.


Bibliografia


1 – A .Venant; E.M.Van Neste;S. Bone and J.Mallet; Food Addit.Contam.,7(1990),117

2 – J. Mao; K.M.Erstfed; P.H.Fockler; J.Agric.Food Chem., 41(1993), 596

3- D.E.Knowles; B.E.Ricther; M.B.Wygant; L.Nixon; M.R.Andersen; J.Assoc.off.Chem.;71(1988), 451

4 – D.R.Baker; “Capillary electrophoresis”, New York, John Wiley, 1995.

5 – Ph. Schmit; A W. Garrison, D.Freitag; A Kettrup; Journal of Chromatograghy A, 7921997, 419