SÍNTESE E ESTUDOS FOTOFÍSICOS EM SOLUÇÃO DE DEXTRANA MODIFICADA HIDROFÓBICAMENTE

Marcia Salomão Moscardini (IC)

Marcio José Tiera (PQ)

Vera Aparecida de Oliveira (PQ)

Departamento de Química e Geociências

IBILCE - UNESP- SÃO JOSÉ DO RIO PRETO

Palavras chaves: Dextrana, polissacarídeo, fluorescência

Polissacarídeos modificados solúveis em água tem encontrado um grande número de aplicações no campo biomédico e farmacêutico. Estudos recentes mostram que esses sistemas podem ser usados por exemplo como modificadores de viscosidade, matrizes para a imobilização de enzimas e drogas, e como materiais que servem como suportes para a cromatografia hidrofóbica. Entre os polissacarídeos modificados para utilização em aplicações farmacêuticas a dextrana tem sido um dois mais estudados Sua estrutura primária é composta de resíduos de D-glicose e apresenta ligações glicosídicas que levam a cadeias que podem ser descritas como flexíveis

A grande vantagem da utilização de dextrana é que ela é biodegradável em humanos, bem tolerado, não é tóxica e não provoca reações no organismo. Sua utilização no campo médico-farmacêutico iclui a aplicação em procedimentos que envolvem transfusão de sangue, e sua funcionalização tem sido objeto de vários estudos devido ao fato que a escolha de grupos apropriados podem atrasar a coagulação do plasma. Outra utilização é o emprego na construção de géis transportadores de drogas.

Neste trabalho procurou-se modificar dextrana com um grupo hidrofóbico que permitisse a obtenção de um polissacarídeo que apresentasse propriedades similares a de surfactantes, ou seja, a formação de ambientes hidrofóbicos que seriam formados pela introdução de tal grupo, e uma interface hidrofílica que seria proporcionada pela propria estrutura da dextrana.

A modificação de dextrana foi feita com o objetivo de se obter graus substituição variados e que levassem a formação de agregados. A modificação da dextrana foi feita utilizando-se cloreto de 4-hexilbenzoila . Estudos fotofísicos foram conduzidos utilizando-se as sondas pireno e pirenocarboxialdeído que são sondas que apresentam variações espectrais consideráveis dependendo do meio em que estão localizadas. Pireno apresenta um decréscimo acentuado no rendimento quântico de fluorescência a medida em que se aumenta a concentração das dextranas.Observa-se ainda o aparecimento da banda correspondente ao excímero (475 nm), a qual se torna mais acentuada quanto maior o grau de substituição da dextrana.

Nota-se que para as dextranas mais substituídas a formação do excímero é mais proeminente, indicando que para essas dextranas a agregação é mais efetiva e leva possivelmente a formação de agregados maiores. Dos gráficos nota-se uma quebra nos valores da razão I1/I3 que se deve ao início da agregação, resultado da interação das cadeias do polissacarídeo. Do intercepto das retas traçadas antes e depois da “quebra” nas curvas definimos a concentração de agregação crítica (CAC) que corresponde a concentração onde se inicia a interação inter-cadeias. Os valores determinados das intersecções são resumidos na Tabela 1. Nota-se ainda que a polaridade dos agregados também diminui com o aumento do grau de substituição, e a razão I1/I3 atinge um valor de aproximadamente 1,2, o qual é bastante próximo àquele encontrado para micela de SDS (I1/I3 = 1,2).

Os resultados obtidos mostram que dextrana pode ser modificada com cloreto de p-hexilbenzoíla para obtenção de dextranas com diferentes graus de substituição hidrofóbica. As dextranas obtidas podem agregar em solução aquosa levando a formação de ambientes hidrofóbicos. As propriedades dos agregados formados dependem do grau de substituição. Quanto maior o grau de substituição menor a concentração na qual ocorre a agregação e menos polares são os agregados formados. Para as dextranas com graus de substituição maiores que 0,15 agregados com polaridades similares as micelas de SDS são obtidas. Os valores de CAC obtidos das razões I1/I3 do espectro de pireno indicam que para graus de substituição superiores a 0,2 a substituição utilizando-se cloreto de p-hexilbenzoíla pode levar a formação de agregados em concentrações extremamente baixas

Tabela 1- Valores de CAC para as diferentes dextranas modificadas.

BIBLIOGRAFIA:

1. Crescenzi, V. ; Trends in Polym. Sci., 2, 1994, 104.

2. Zhang., J., Pelton, R., Wagberg, L., Colloid & Polym. Sci, 276, 1998, 476.

3. Lu, M.; Tjerneld, F.; J. Chromatogr. A, 766(1-2), 1997, 99.

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