ESPECTROSCOPIA LUMINESCENTE DE COMPOSTOS DE TENOILTRIFLUORACETONATO DE EURÓPIO E O PARA-TERC BUTIL CALIX[8] ARENO E O OCTAACETATO CALIX[8]ARENO .


1 Claudia Satiko Tomiyama(IC), 1Maria Claudia França da Cunha Felinto(PQ), 2Hermi. Felinto de. Brito(PQ) e 3Oscar Loureiro Malta(PQ)


1Departamento de Engenharia Química e Ambiental- IPEN-CNEN SP

2 Departamento de Química Fundamental - Instituto de Química - USP - SP

3 Departamento de Química Fundamental - - UFPE - PE.


Palavras - chave: tenoiltrifluoracetonato de európio, calixarenos, luminescência.


Introdução


Os íons európio(III) e térbio(III) tem um atrativo especial para aplicações biológicas que envolvam técnicas fluorométricas. As propriedades luminescentes dos compostos de Eu3+ e Tb3+ incluem deslocamentos Stokes largos, espectros de emissão apresentando bandas finas, comprimento de onda de emissão e tempo de vida florescente longos[1].

A limitação para o uso desses íons em fluoroimunoenssaio é a supressão da emissão pelas moléculas de água coordenadas a esses íons. Essa supressão de luminescência pode ser minimizada prendendo o complexo dentro da cavidade de um macrocíclico ou encapsulando o complexo dentro de um calixareno. Neste trabalho utilizaram-se o para-terc butil calix[8]areno e o octaacetatocalix[8]areno para hospedar o quelato de európio,Eu(TTA)3 2H2O.


Objetivos


Sintetizar, caracterizar e estudar o comportamento luminescente dos complexos de tenoiltrifluoracetonatos de európio e calixarenos dando continuidade aos estudos que consideram a preparação de eficientes dispositivos moleculares conversores de luz, DMCL e dar início aos estudos de aplicações biológicas.


Métodos


Os espectros de absorção na região do infravermelho do HTTA, octaacetatocalix{8]areno, para-terc-butilcalix[8]areno, tenoiltrifluoracetonato de európio e dos complexos foram registrados na faixa espectral de 4000 a 400 cm-1 em dispersão de nujol utilizando o espectrofotômetro FTIR-BOMEM modelo MB-102.

Os dados espectroscópicos foram obtidos a partir dos espectros de excitação e emissão no estado sólido, à temperatura ambiente e do nitrogênio líquido dos sistemas em questão. Utilizou-se um espectrofluorímetro Spex Fluorolog 2 controlado por um sistema de interface do tipo DM3000F. com sistema de correção automático.Dos espectros de emissão tomam-se os dados experimentais necessários para executar os cálculos dos parâmetros de intensidade, levando-se em conta as

transições eletrônicas 5D0®7FJ



Resultados e Discussão


A síntese do ligante octaacetatocalix[8]areno é feita via processo de acilação e foi extensivamente por Felinto et alli [2]. A síntese do tenoiltrifluoracetonato de európio seguiu o método de síntese desenvolvido no laboratório LEBf por Brito et alli[2] O complexo de tenoiltrifluoracetonato de európio e o para-terc-butilcalix[8]areno (M1) foi obtido a partir da mistura do sal de európio e o ligante em clorofórmio. Para o complexo de tenoiltrifluoracetonato de európio e o octaacetatocalix[8]areno (M2) dissolveu-se sal de Európio e ligante em toluol.

Os dados de análise elementar indicaram as estequiometrias Eu2O20C136H150F18S6, (M1), e Eu2O28C173H184F18S6, (M2) baseados nas percentagens de carbono e hidrogênio calculados/experimental com os seguintes valores: M1 %C(55,51/56,03) %H (5,14/5,16) e M2 %C(58.88/58,71); %H (5,26/5,40)

Os espectros de absorção na região do infravermelho evidenciaram a coordenação do octaacetato nCOO na região de 1650 – 1590 e uma banda na região de 1759cm-1 mostrou que na molécula também tem acetatos ionizados.

Observaram-se as transições 5D0®7FJ (J= 0,1,2,3 e 4) nos espectros de luminescência dos compostos estudados, registrados na faixa de 420 a 720 nm, a temperaturas de 296 e 77K.

Os tempos de vida luminescentes (t), oriundos do nível emissor 5D0 do európio foram 0,23 e 0,24 para os compostos com p-t-butilcalix[8]areno e octaacetatocalix[8]areno respectivamente. As curvas de decaimento da transição referente ao nível emissor 5D0 apresentam um comportamento exponencial de primeira ordem indicando a existência de um único sítio emissor do íon Eu3+ nos compostos.

No cálculo dos parâmetros de intensidade experimental Wl (l= 2 e 4) relativo as transições 5D0®7F2 e 5D0®7F4 para os compostos de európio considerou-se a equação:

Os valores encontrados para W2 a temperatura ambiente foram 36 e 37 para M1 e M2 respectivamente, refletindo um caráter hipersensível da transição 5D0®7F2 e de acordo com os valores para b-dicetonatos de európio. Já os valores encontrados para W4, 7.8 e 9.6 para M1 e M2 respectivamente, evidenciam que o íon Eu3+ sofre uma interação mais efetiva a curta distância dos átomos oxigênio dos ligantes.


Referências Bibliográficas


[1] M.C.F.C. Felinto , V.F.Almeida " Solvent Extraction Separation Of Uranium (Vi) With Acetatecalix[N]Arene And b-Diketone (Htta)." J. Alloys and Compounds, no prelo.

[2] H. F. Brito, O.L.Malta, L. R. Souza, R. Ferraz, C.A.A Carvalho and J.F.S Menezes. "Luminescence behavior of the Eu3+ ion with thenoyltrifluoroacetonate, sulfoxides and macrocyclics" Journal of alloys and Compounds,254, 275-277, 1998.

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