Palavras-chave: teluretos vinílicos, hidroteluração, olefinas deuteradas.

Teluretos vinílicos são importantes intermediários sintéticos na síntese de compostos bioativos¹. A hidroteluração de alquinos é o método mais utilizado para a preparação de teluretos vinílicos de configuração Z.² O organotelurolato 2 é formado pela redução de diorgano diteluretos 1 com hidreto de boro e sódio em etanol a temperatura ambiente, reagindo com alquinos formando teluretos vinílicos Z 3 em bons rendimentos². Um fato importante a ser salientado neste tipo de reações é a sua adição anti, levando ao isômero Z, em contraste com todas as outras reações de hidrometalação já publicadas, que são sin fornecendo o isômero E. Este fato foi explorado sinteticamente por nosso laboratório usando os teluretos vinílicos Z como precursores de compostos organometálicos vinílicos Z (Esquema 1).

O uso de ditelureto de dibutila 1 para formar o butiltelurolato 2 constitui uma limitação dessa metodologia, uma vez que o ditelureto de dibutila não está disponível comercialmente. Além disso, este reagente não é estável por longos períodos de tempo e possui odor desagradável e impregnante.

Neste trabalho, desenvolvemos uma nova metodologia para a síntese de teluretos vinílicos, evitando a utilização de ditelureto de dibutila. Essa metodologia consiste na reação de n-butil lítio com telúrio elementar em THF a temperatura ambiente sob nitrogênio, fornecendo o butiltelurolato de lítio 4. A esta solução é adicionado o alquino apropriado em etanol desoxigenado (Esquema 2).³ Os produtos foram obtidos em altos rendimentos.

Dessa maneira, a hidroteluração de alquinos torna-se um procedimento prático que pode ser realizado sem a necessidade de precauções especiais.

O mecanismo postulado para este tipo de reações consiste no ataque do ânion butiltelurolato de lítio ao alquino, seguido de captura do próton do solvente. A fim de elucidar este mecanismo efetuou-se a reação na presença de água e água deuterada (D₂O), em substituição ao etanol. Desta maneira, foram obtidos teluretos vinílicos com o átomo de deutério no C2, confirmando o mecanismo proposto (Esquema 3).

Compostos orgânicos contendo isótopos do átomo de hidrogênio têm grande importância na elucidação de mecanismos de reações orgânicas e em estudos espectroscópicos. Visando à síntese de compostos orgânicos deuterados, os teluretos vinílicos preparados pela reação de hidroteluração em meio deuterado podem originar olefinas deuteradas através de reação de transmetalação com um alquil-lítio, seguida da captura do vinil lítio com D₂O (Esquema 4).

Por essa metodologia, é possível a inserção de um átomo de deutério em qualquer átomo de carbono sp² da olefina.

A formação de olefinas deuteradas pela hidroteluração de alquinos é um método simples que emprega reagentes acessíveis comparado com os métodos descritos na literatura, como o estudo de reações de cicloadição [4+2] em fase gasosa através da síntese de álcoois diênicos deuterados,⁴ o estudo de reações de hidroboração catalisada por ródio⁵ e o estudo de vias metabólicas através da síntese de ácidos graxos polinsaturados deuterados.⁶