+ nhv Û 
cis-1,2-Dicloro-1,2-difluoroetileno trans-1,2-Dicloro-1,2-difluoroetileno
Noriberto Araújo Pradie (IC) , Harrald Victor Linnert (PQ)
Universidade de São Paulo , Instituto de Química , Departamento de Química Fundamental
Palavras chave : isomerização
, cis-diclorodifluoretileno , cálculo ab initio
Introdução
O estudo da mistura de cis- e trans-ClFC=CFCl,
caracterizado por um processo de relaxação vibracional, indica
que o isômero cis pode ser seletivamente excitado por um laser
pulsado infravermelho operando em 948 cm-1, para formar o trans-
ClFC=CFCl1,2 .
+ nhv Û
cis-1,2-Dicloro-1,2-difluoroetileno
trans-1,2-Dicloro-1,2-difluoroetileno
Essa isomerização
geométrica do isômero cis- por absorção
multifotônica no infravermelho apresenta uma
dependência com os valores de fluência
do laser e pressões de mistura de amostra. Entretanto, a respeito
de um número relativo de estudos3 poucas
informações são encontradas na literatura corrente
a respeito desses isômeros.
Objetivos
Neste projeto tem sido estudado
as estruturas das geometrias dos isômeros de
cis- e trans-C2F2Cl2
e as
energias conformacionais , por meio do uso do programa Gaussian
984, e relativo as possíveis reações
de isomerização determinando as estruturas do estado de transição.
As energias conformacionais e relativas aos estados de transição
são analisadas pelos método de RHF, MP2 e B3LYP.
O cálculo tem sido efetuado em micro computadores Pentium em ambiente
Linux e nas estações de trabalho do IQ-USP.
Métodos e Resultados
As optimizações para cada isômero com o programa Gaussian 98 utilizando o método Restrict Hartree-Fock Self-Consistent Field (RHF)5,6 , MP2 e B3LYP com o conjunto de bases 6-31G(d), e o cálculo das frequências para cada isômero indicam que as moléculas optimizadas representam um mínimo de potencial e não um ponto de sela. Observa-se que o isômerotrans é o mais estável para os três métodos calculados.
Tabela 1: valores de energia para cada isômero de acordo com o método de cálculo utilizado
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Utilizando como ponto
de partida a molécula do isômero
cis optimizada com RHF , foram feitas
modificações nos ângulos diedros dos átomos
de fluor e cloro ligado a um dos átomos de carbono para
a opção de cálculo do
possível estado de transição
. Com os métodos RHF e B3LYP
é obtida uma conformação de
um estado de transição resultando
uma frequência imaginária , relativamente
pequena, (-218,2 cm-1) indicando uma distorção
geométrica modesta para a molécula.
Analisando o deslocamento para este modo de vibração
em termos de coordenadas internas redundantes
, temos que os angulos diedro D1 a
D4 são significativos e estariam relacionando
um movimento correspondente à rotação
do grupo CFCl. A obtenção do modo
correto para a vibração da frequência
imaginária e os valores single point de
energia a níveis teóricos,MP4SDTQ e CCSD(T),com bases
extendidas serão uma complementação a este trabalho.
Bibliografia