A detecção voltamétrica de pulso diferencial foi conduzida numa cela eletroquímica convencional de três eletrodos (figura 1): eletrodo de ouro obtido a
DETERMINAÇÃO SIMULTÂNEA DE ÁCIDO ASCÓRBICO E DOPAMINA USANDO ELETRODO DE OURO, CALIBRAÇÃO MULTIVARIADA E VOLTAMETRIA DE PULSO DIFERENCIAL
Renato C. Matos (PG) e Lúcio Angnes (PQ)
Departamento de Química Fundamental, Instituto de Química, Universidade de São Paulo, USP, São Paulo, SP.
palavras-chaves: dopamina, ácido ascórbico e determinação simultânea.
A dopamina é um dos principais neurotransmissores. Sua determinação por técnicas eletroquímicas tem despertado grande atenção da comunidade científica. Entretanto, o maior problema encontrado na sua determinação é a interferência do ácido ascórbico, o qual tem potencial de oxidação similar a dopamina, e está presente in vivo com concentrações 102 e 103 maior que a dopamina. Assim, o desenvolvimento de técnicas de monitoramento seletivo da dopamina tem sido o foco de muitas pesquisas. Pré-tratamento eletroquímico, eletrodos modificados quimicamente, voltametria de pulso diferencial, voltametria de onde quadrada, etc, tem sido mencionadas na literatura como possíveis técnicas a serem utilizadas. A separação dos picos de corrente correspondente a oxidação da dopamina e do ácido ascórbico é usualmente menor que 200 mV. Obviamente, o emprego de técnicas de calibração multivariada podem ajudar na resolução deste problema.
O objetivo deste trabalho foi desenvolver um método eletroquímico, usando a voltametria de pulso diferencial, eletrodo de ouro e calibração multivariada para a determinação de traços de dopamina na presença de grandes quantidades de ácido ascórbico.
PARTE EXPERIMENTAL
A detecção
voltamétrica de pulso diferencial foi conduzida numa cela
eletroquímica convencional de três eletrodos (figura 1):
eletrodo de ouro obtido a
de interesse. Para a previsão da concentração da dopamina na presença de grande quantidade de ácido ascórbico na série de teste através do método da regressão por mínimos quadrados parciais (PLS) utilizou-se o método da validação externa com base no critério erro médio quadrático de previsão (RMSEP). Os cálculos foram realizados usando o programa UNSCRAMBLER 6.0 [2]. Os valores esperados para as concentrações de dopamina e ácido ascórbico e os valores previsto pelo modelo PLS são mostrado na tabela 1. Os resultados mostraram uma boa concordância entre os valores previstos e os valores verdadeiros de concentração para a dopamina e o ácido ascórbico (figura 2). A metodologia de análise multivariada apresentada neste trabalho mostrou-se adequada para a determinação de dopamina em presença de grande quantidade de ácido ascórbico, neste caso 1000 vezes, com erros variando entre 0 e 9 %.
Concentração
(em mol.L-1)Ácido
AscórbicoDopaminaAmostraPLSRealPLSRealA2,8
x 10-33 x 10-34,1 x 10-64,3 x
10-6B5,2 x 10-35 x 10-33,5 x
10-63,2 x 10-6C2 x 10-32 x 10-36,5
x 10-66,5 x 10-6D6,2 x 10-36 x
10-34,7 x 10-64,3 x 10-6E6 x 10-36
x 10-34,1 x 10-64,3 x 10-6Figura
2. Comparação entre os valores preistos pelo modelo
PLS e os valores verdadeiros de concentração para o
ácido ascórbico e a dopamina.