ESTUDO DE COMPLEXOS DE RUTÊNIO COM LIGANTES PIRIMIDÍNICOS POLIFUNCIONAIS


Luis Fernando Stucchi da Silva (IC), Vagner Roberto de Souza (PG), Reginaldo C. Rocha (PG) e Henrique Eisi Toma (PQ)

Departamento de Química Fundamental - Instituto de Química - USP

C.P. 26077, CEP 05599-970, São Paulo , Brasil


palavras-chave: rutênio, pontes de hidrogênio, reconhecimento molecular


Compostos de rutênio(II) com derivados pirimidínicos contendo grupos funcionais do tipo -C(=O)-N(-H)-C(=O)-, -C(-OH)-N-C(-OH)- ou -C(-NH2)-N-C(-NH2)-, estão sendo investigados com o objetivo de explorar sua potencialidade em processos de reconhecimento molecular, mediante associação por pontes de hidrogênio, semelhantemente às observadas nas bases nucléicas1, 2.



A reação do complexo [Ru(bpy)2Cl2] ( bpy = 2,2’-bipiridina ) com os ligantes 1H,3H,5H-pirimidina-2,4,5,6-tetraona 5-oxima ( H2V, 1 ) e 6-amino-2,4-diidroxi-5-nitrosopirimidina ( adnpy, 2 ), em meio aquoso, levou à formação de compostos de fórmula geral [Ru(bpy)2L]+n ( L = H2V, n = 1; L = adnpy, n = 2 ) ( [Ru(bpy)2H2V](PF6).2H2O, calc.: C: 38,41%, H:2,95%, N: 13,06%; exp.: C: 38,51%, H: 2,96%, N: 13,01%; Ru(bpy)2adnpy](PF6)2.2H2O, calc.: C: 32,89%, H: 2,41%, N: 12,78%; exp.: C: 33,20%, H: 2,70%, N: 12,20%).


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Nos espectros de absorção destas espécies, observou-se uma banda assimétrica na região do visível atribuída às transições de transferência de carga rutênio(II) – ligante ( MLCT; [Ru(bpy)2H2V]+, l = 458 nm; e = 1,28 . 104 cm-1 mol-1 L; [Ru(bpy)2adnpy]2+, l = 477 nm; e = 1,54 . 104 cm-1 mol-1 L )5. Esta atribuição foi reforçada pela análise dos espectros de absorção obtidos durante o processo redox RuII - RuIII.

Nos voltamogramas cíclicos, verificou-se um par de picos quasi-reversível com E½ = +0,82 V ( vs Ag/Ag+, DE = 100 mV ) para o complexo [Ru(bpy)2H2V]+ e E½ = +1,10 V ( vs Ag/Ag+, DE = 90 mV ) para o sistema [Ru(bpy)2adnpy]2+, atribuído ao par redox RuII - RuIII. Os processos de óxido-redução dos ligantes coordenados foram observados em valores de potencial abaixo de –1,50 V ( vs Ag/Ag+ ). As atribuições foram feitas em analogia aos valores típicos de literatura3,4.

O voltamograma cíclico do complexo [Ru(bpy)2H2V]+ está representado na figura 1.















Figura 1: Voltamograma cíclico do [Ru(bpy)2H2V]+. Concentração: 2 mmol L-1; solvente: acetonitrila; eletrodo de trabalho: platina; eletrodo de referência: Ag/AgNO3 0,01 mol L-1; eletrólito suporte: PTBA 0,1 mol L-1, velocidade de varredura: 100 mV s-1.


Evidências de associação intermolecular tem sido obtidas por espectroscopia de infravermelho, e deverão ser completadas por medidas de RMN.

O projeto de pesquisa encontra-se na linha de fronteira do desenvolvimento da química supramolecular, envolvendo complexos metálicos em processos auto-associativos através de ligantes específicos que, apesar da semelhança com as bases nucléicas, nunca foram relatados na literatura do ponto de vista de suas associações intermoleculares.

FAPESP, CNPq



1. Lehn, J.-M., Supramolecular Chemistry, In: (Ed); 1, Weinheim: VCH, 1995.

2. Toma, H. E.; Química Nova, v. 14, p. 189, 1991.

3. Sullivan, B. P., Salmon, D. J. and Meyer T. J., Inorganic Chemistry, v. 17, p. 3334,

1978.

4. Juris, A., Balzani, V., Barigelletti, F., Campagna, S., Belser, P. and von Zelewski,

A., Coord. Chem. Rev., v. 84, p. 104-105, 1988.

5. Constantino, V. R. L., Toma, H. E., de Oliveira, L. F. C. and Santos, P. S., Journal

of Raman Spectroscopy, v. 23, p. 629-632, 1992.