DIARIL-HEPTANÓIDE ISOLADO DE BROSIMUM POTABILE

Marinês Rodrigues de Souza (PG)¹, Hiléia dos Santos Barroso (PG),¹

Antônio Flávio de Carvalho Alcântara (PQ)¹ e Dorila Piló Veloso (PQ)²

¹ Departamento de Química, ICE – Universidade do Amazonas

² Departamento de Química, ICEx – Universidade Federal de Minas Gerais

palavras-chave: Brosimum potabile, diaril-heptanóide, (-)-centrolobina

Brosimum potabile, encontrada em terras firmes da Região Amazônica, é conhecida popularmente como amapá-doce ou amapá-leiteira¹. Esta espécie produz um látex branco que é considerado altamente nutritivo e tônico pela população da região.² Apesar de estudos químicos de espécies do gênero Brosimum terem identificados fitoconstituintes pertencentes à várias classes químicas, não têm sido registrados na literatura estudos sobre B. potabile. Assim, considerando a importância popular desta espécie, neste trabalho é descrito o seu estudo fitoquímico.

Do extrato etanólico do cerne de B. potabile (430,00 g), submetido à cromatografia em coluna de sílica-gel, foi isolado um fitoconstituinte sólido cristalino branco (180,0 mg) na fração eluída em hexano. A elucidação deste fitoconstiuinte foi realizada por espectrometria de Massas (CGEM) e espectroscopia no IV, RMN de ¹H e de ¹³C, incluindo técnicas de correlação em 2D COSY, NOESY, HMBC e HMQC.

O espectro no IV do fitoconstituinte mostra absorções em 3391 e 646 cm^-1 podendo ser atribuídas respectivamente às vibrações de estiramento e deformação angular fora do plano de hidroxilas. As absorções próximas a 3060 cm^-1, combinadas com as registradas em 1595, 1490 e 1470 cm^-1, sugerem a presença de sistemas aromáticos na estrutura. Desta forma, as absorções em 1260 e 1180 cm^-1 podem ser atribuídas a estiramentos C–O que, combinadas com as absorções fortes em 860 e 800 cm^-1, sugerem para-dissubstituição em anéis fenólicos.

O espectrograma de cromatografia gasosa mostra apenas um pico, indicando um alto grau de pureza para o fitoconstituinte isolado. O espectro de Massas registra um pico intenso para o íon molecular em m/z 312 u (C₂₀H₂₄O₃). O pico [M-18]⁺ , em m/z 294 u, e o pico em m/z 93 u indicam a presença de hidroxila fenólica na estrutura. Por outro lado, os picos em m/z 205 e m/z 107 u sugerem a presença de metoxila fenólica. Assim, por estes resultados, pode-se propor que a estrutura apresenta dois grupos fenilas, sendo um hidroxilado e o outro metoxilado.

Os dados de RMN de ¹H, de ¹³C e de correlação 2D HMBC e HMQC, combinando-se com os resultados anteriores, permitiram propor a estrutura da centrolobina, 3-[b-(para-hidroxifenil)-etil]-7-(para-metoxifenil)-tetra-hidropirano, para o fitoconstituinte.³ Entretanto, para elucidar qual geometria, dentre as possíveis configurações envolvendo C-3 e C-7, corresponde ao fitoconstituinte,⁴ foram realizadas análises por correlação 2D COSY e NOESY (tabela abaixo). Por NOESY, o acoplamento entre H(C-3) e H(C-7) indicam que estes hidrogênios apresentam-se relativamente em posição sin no anel pirano.

Tabela - Dados de RMN de ¹H (500 e 400 MHz) e de ¹³C (75 e 50 MHz) do fitoconstituinte isolado de B. potabile, incluindo dados de d obtidos por correlação 2D de COSY-H/H e NOESY [em CDCl₃, TMS como referência interna].

Assim, por estes resultados pode-se concluir que o fitoconstituinte apresenta a configuração 3S e 7R e pelos resultados de rotação ótica, [a]_D = -92,15° (CHCl₃, 1,0 x 10^-5 M), que corresponde à (-)-centrolobina. Esta substância da classe dos diaril-heptanóides, é muito importante biologicamente como anti-inflamatório ⁵ e anti-HIV,⁶ não sendo isolada ainda em espécies do gênero Brosimum.

(-)-centrolobina

(CAPES, CNPq, DQ-UFC)

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1. C. C. Berg, Flora Neotropica 7 (1972), 173. 2. M. G. Barroso, Sistemática de Angiospermas do Brasil. Livros Técnicos e Científicos, São Paulo. 3. A. A. Craveiro et al. Phytochemistry 9,(1970) 1869. 4. J. K. Prasain et al. Planta Med. 65 (1999), 196. 5. H. T. P. Ammon, Planta Med. 58 (1992), 226. 6. R. T. Burke, J. Med. Chem. 38 (1995), 4171.